|
Удаление функциональных групп ( замещение на водород) из бен
|
|
| Miriada | Дата: Четверг, 29.05.2014, 15:05 | Сообщение # 1 |
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| Здравствуйте! Не могли бы Вы помочь разобраться? Нашла вопросы такого характера:
предложите метод удаления этильной , метильной , альдегидной , амидной , сложноэфирной групп из бензольного кольца. И мне ничего не приходит путного в голову. Существует ли какой-то общий метод замещения таких групп на водород?
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Четверг, 29.05.2014, 17:22 | Сообщение # 2 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Miriada (  ) Здравствуйте! Не могли бы Вы помочь разобраться? Нашла вопросы такого характера: предложите метод удаления этильной , метильной , альдегидной , амидной , сложноэфирной групп из бензольного кольца. И мне ничего не приходит путного в голову. Существует ли какой-то общий метод замещения таких групп на водород?
Если речь идёт именно о бензоле, любое из этих веществ можно превратить в бензойную кислоту (первые три - окислением, последние два - гидролизом), точнее в её соль. А соль подвергнуть декарбоксилированию сплавлением со щёлочью:
C6H5-COONa + NaOH ----> C6H6 + Na2CO3
В случае производных бензола такого общего метода нет.
|
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Четверг, 29.05.2014, 20:26 | Сообщение # 3 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| Спасибо Вам большое! Можно ещё один вопрос по теме карбоновых кислот и их производных? Как протекает ацилирование аминов галогенангидридами, ацилирование спиртов галогенангидридами, ацилирование аминов ангидридами и ацилирование спиртов ангидридами?
В случае ацилирования аминов галогенангидридами, получается, просто атом углерода карбонильной группы присоединяется к азоту. А потом одна пара электронов кислорода образует двойную связь, и от азота отщепляется один протон?
|
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Четверг, 29.05.2014, 20:28 | Сообщение # 4 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| И в случае ацилирования спиртов галогенангидридами так же....А с ангидридами что происходит? Сначала тоже присоединение нуклеофила к одному из атомов углерода карбонильной группы, а что дальше идёт?
Сообщение отредактировал Miriada - Четверг, 29.05.2014, 20:32 |
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Четверг, 29.05.2014, 20:47 | Сообщение # 5 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Miriada ( ) В случае ацилирования аминов галогенангидридами, получается, просто атом углерода карбонильной группы присоединяется к азоту. А потом одна пара электронов кислорода образует двойную связь, и от азота отщепляется один протон?
Сначала идёт нуклеофильное присоединение аминного азота к карбонилу хлорангидрида:
R'NH2 + O=C(-X)-R ----> R'N+H2-C(-O-)(-X)-R
Потом идёт внутримолекулярное нуклеофильное замещение с отщеплением галогенид-аниона:
R'N+H2-C(-O-)(-X)-R ----> R'N+H2-C(=O)-R + X-
И отщепление протона.
Две последние стадии проходят быстро, первая - самая медленная.
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Четверг, 29.05.2014, 20:53 | Сообщение # 6 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Miriada ( ) И в случае ацилирования спиртов галогенангидридами так же....А с ангидридами что происходит? Сначала тоже присоединение нуклеофила к одному из атомов углерода карбонильной группы, а что дальше идёт?
Ангидриды реагируют точно так же. В формулах, что я выше написал, замените -Х на ацилат (-O-C(O)-R) и получите реакцию с ангидридом.
|
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Четверг, 29.05.2014, 21:23 | Сообщение # 7 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| Цитата Ангидриды реагируют точно так же. В формулах, что я выше написал, замените -Х на ацилат (-O-C(O)-R) и получите реакцию с ангидридом.
И в этом случае отщепляется карбоновая кислота? Например, при ацилировании п-нитроанилина пропионовым ангидридом отщепляется пропионовая кислота?
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Четверг, 29.05.2014, 22:49 | Сообщение # 8 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Miriada ( ) И в этом случае отщепляется карбоновая кислота? Например, при ацилировании п-нитроанилина пропионовым ангидридом отщепляется пропионовая кислота?
Именно она!
|
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Пятница, 13.06.2014, 21:07 | Сообщение # 9 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| Ефим, не могли бы Вы подсказать, как происходит ацилирование карбоновых кислот ангидридами? Что в этом случае играет роль нуклеофила, а что - роль электрофила?
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Пятница, 13.06.2014, 23:07 | Сообщение # 10 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Miriada ( ) Ефим, не могли бы Вы подсказать, как происходит ацилирование карбоновых кислот ангидридами? Что в этом случае играет роль нуклеофила, а что - роль электрофила?
Электрофил - это ангидрид. Электрофильный центр - карбонильный углерод (-О-С(=О)-О-) ангидрида, со всех сторон обложенный акцепторами 
Ну, а нуклеофил - это карбоксильный кислород кислоты (-СО-О-Н) с неподелёнными парами, от которого так и норовит убежать протон, оставив особо нуклеофильный ацилат-анион.
Такое ацилирование - обратимая реакция, поскольку при этом в продуктах получается опять же ангидрид (смешанный) и кислота.
|
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Воскресенье, 15.06.2014, 15:29 | Сообщение # 11 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| Большое Вам спасибо!
|
|
| |
| |
| |
