Форум химиков на сайте ХимЛаб

СhemistLab.ru

Главная | Органическая химия. Вопросы. - Страница 13 - Форум | Регистрация | Вход
Понедельник
20.02.2017
23:07
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость |
[ Новые сообщения · Участники · Администрация · Правила форума · Поиск · Таблица Менделеева ]

Страница 13 из 21«1211121314152021»
Форум » Химическое образование » Консультации » Органическая химия. Вопросы.
Органическая химия. Вопросы.
ЕфимДата: Воскресенье, 23.11.2014, 14:22 | Сообщение # 181
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Grey ()
Нет, я когда писал эту реакцию вовсе не это имел ввиду, а обычную реакцию замещения. А можно пожалуйста, пояснить почему будет так?

Да всё просто. Цианид просто развалится кислотой:
R-COOH + KCN ----> R-COOK + HCN
Эта реакция пройдёт практически мгновенно, никакого замещения там не будет.
Сначала надо нейтрализовать карбоксильную группу, а потом регенерировать её.
 
WerossaДата: Воскресенье, 23.11.2014, 14:36 | Сообщение # 182
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
Статус: Offline
Цитата Ефим ()
задача решена правильно, но в какой мере она имеет отношение к реальности - это вопрос
Спасибо Вам огромное за помощь!

Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать.
 
WerossaДата: Воскресенье, 23.11.2014, 15:26 | Сообщение # 183
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
Статус: Offline
Уважаемые химики!
Посмотрите, пожалуйста, правильно ли я поняла задание (для меня стереоизомерия очень непростой вопрос):


Заранее признательна за уделенное время!
Прикрепления: 8758550.jpg(24Kb)


Сообщение отредактировал Werossa - Воскресенье, 23.11.2014, 15:28

Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать.
 
ЕфимДата: Воскресенье, 23.11.2014, 16:23 | Сообщение # 184
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Werossa ()
Посмотрите, пожалуйста, правильно ли я поняла задание (для меня стереоизомерия очень непростой вопрос)

Правильно!
 
WerossaДата: Воскресенье, 23.11.2014, 16:25 | Сообщение # 185
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
Статус: Offline
Цитата Ефим ()
Правильно!
Благодарю Вас за помощь!!!

Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать.
 
EgorДата: Воскресенье, 23.11.2014, 17:53 | Сообщение # 186
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Ефим, спасибо за объяснение!
Я все понял.

Подскажите, пожалуйста, что кислее - кетоны или дикетоны?
Вот как через электронный фактор объяснить, что двухатомные кислее одноатомных?
 
ЕфимДата: Воскресенье, 23.11.2014, 18:04 | Сообщение # 187
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Подскажите, пожалуйста, что кислее - кетоны или дикетоны? Вот как через электронный фактор объяснить, что двухатомные кислее одноатомных?

Не всякий дикетон кислее, а именно 1,3-дикетон (вида R-CO-CH2-CO-R'). Объяснение простое - наличие двух сильных акцепторов у одного углерода. Кроме того, при диссоциации образующийся карбанион стабилизируется сопряжением с двумя карбонилами

Кстати, термин "одноатомный", "двухатомный" и т.д. применяется только к спиртам.
 
EgorДата: Воскресенье, 23.11.2014, 20:05 | Сообщение # 188
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Ой, я не дописал слово спирт smile

Почему двухатомный спирт кислее одноатомного?

Что получится, если на циклогексанон подействовать Mg/Hg в Et2O?
 
ЕфимДата: Воскресенье, 23.11.2014, 20:34 | Сообщение # 189
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Почему двухатомный спирт кислее одноатомного?

Это касается только виц-диолов, где гидроксилы у соседних атомов углерода находятся. Тут проявляется индуктивный эффект соседней гидроксильной группы. Дополнительный вклад вносит образование внутримолекулярной водородной связи между >С-О- анионом и соседним гидроксилом. Такое взаимодействие особенно сильно проявляется при образовании гликолятов многовалентных металлов (образование хелатных комплексов).

Цитата Egor ()
Что получится, если на циклогексанон подействовать Mg/Hg в Et2O?

Тут пойдёт восстановительная димеризация:

Прикрепления: 3560684.png(5Kb)


Сообщение отредактировал Ефим - Воскресенье, 23.11.2014, 20:35
 
EgorДата: Воскресенье, 23.11.2014, 23:00 | Сообщение # 190
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Спасибо!

Есть функциональные группы : СOCl ; COOH; CONH2; COO-; CHO.
Надо их расположить в ряд по уменьшению реакционной способности к нуклеофильному присоединению.

Получается, что чем больше +δ на карбонильном углероде, тем легче идет AdN. Тогда получается, что хлорангидриды "реакционнее", т.к. там еще и хлор оттянет на себя электронную плотность. Остальные группы -OH, -NH2 - донорные.  Как их по силе распределить?
 
ЕфимДата: Воскресенье, 23.11.2014, 23:21 | Сообщение # 191
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Есть функциональные группы : СOCl ; COOH; CONH2; COO-; CHO. Надо их расположить в ряд по уменьшению реакционной способности к нуклеофильному присоединению.

Получается, что чем больше +δ на карбонильном углероде, тем легче идет AdN. Тогда получается, что хлорангидриды "реакционнее", т.к. там еще и хлор оттянет на себя электронную плотность. Остальные группы -OH, -NH2 - донорные.  Как их по силе распределить?

Я бы так расставил:
COCl > CHO > COOH > CONH2 > COO-
Логика такая: водород берём за репер, отправную точку. У галогена сильный -I эффект, ослабленный +М эффектом, индуктивный эффект гидроксила уже перекрывается +М-эффектом, амино-группа в этом отношении идёт ещё дальше, а в карбоксилат-анионе нуклеофильность карбонила подавлена напрочь. 

Тут можно привлечь корреляцию с влиянием этих же групп на ароматическое ядро. Хлор дезактивирует ядро (относительно водорода), гидроксил активирует, аминогруппа сильно активирует, анион -О- (фенолят) делает ядро максимально активным. Это для электрофильной атаки. Логично предположить, что для нуклеофильной атаки ряд будет зеркальным.
 
EgorДата: Воскресенье, 23.11.2014, 23:25 | Сообщение # 192
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Цитата
Тут можно привлечь корреляцию с влиянием этих же групп на ароматическое ядро. Хлор дезактивирует ядро (относительно водорода), гидроксил активирует, аминогруппа сильно активирует, анион -О- (фенолят) делает ядро максимально активным. Это для электрофильной атаки. Логично предположить, что для нуклеофильной атаки ряд будет зеркальным.
Ух ты! Ведь правда.. Я бы не додумался, красиво.
Спасибо!

Подскажите, пожалуйста, что получится в ходе такой реакции: C6H5-CHO --- H2SO4, t0 --->
Может быть имеется в виду замещение в кольцо? Тогда зачем нагревание...
 
ЕфимДата: Воскресенье, 23.11.2014, 23:35 | Сообщение # 193
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Подскажите, пожалуйста, что получится в ходе такой реакции: C6H5-CHO --- H2SO4, t0 ---> Может быть имеется в виду замещение в кольцо? Тогда зачем нагревание...

Да, это сульфирование. Формильная группа дезактивирует ядро (мета-ориентант), поэтому без нагревания не обойтись.
 
EgorДата: Воскресенье, 23.11.2014, 23:46 | Сообщение # 194
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Большое спасибо!
 
EgorДата: Понедельник, 24.11.2014, 21:29 | Сообщение # 195
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Помогите, пожалуйста, разобраться такой задачей.
Цитата
Напишите механизм перекрёстной альдольно-кротоновой конденсации для смеси ацетона и 2,2-диметилпропионового альдегида в кислой среде.
У диметилпропионового альдегида вообще нет водорода в α-положении. Значит, это карбонильная компонента.
СН-кислотой, т.е. метиленовой компонентой, будет ацетон.

При действии основания ацетон отщепляет протон от α-СН-кислотного центра и превращается в карбанион.
H2C--CO-CH3 <----> CH3-CO--CH3.
Он же в свою очередь, являясь сильным нуклеофилом, присоединяется к молекуле диметилпропионового альдегида.

(CH3)CHO + H2C--CO-CH3 -----> (CH3)C-C(H)(O-)-CH2-CO-CH3 ----H2O-----> (CH3)C-C(H)(OH)-CH2-CO-CH3 + OH-.
Получили альдоль. Но у нас среда кислая, будет продукт кротоновой конденсации.

(CH3)C-C(H)(OH)-CH2-CO-CH3 ---Н+---> 
У нас этот углерод уже 4-валентный, если будет замыкаться двойная связь, то получится, что валентность уже 5.
Где я ошибся?
 
Форум » Химическое образование » Консультации » Органическая химия. Вопросы.
Страница 13 из 21«1211121314152021»
Поиск:

lascheggia © 2012-2017
Бесплатный хостинг uCoz