Форум химиков на сайте ХимЛаб

СhemistLab.ru

Главная | Органическая химия. Вопросы. - Страница 7 - Форум | Регистрация | Вход
Пятница
24.02.2017
02:44
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость |
[ Новые сообщения · Участники · Администрация · Правила форума · Поиск · Таблица Менделеева ]

Страница 7 из 21«12567892021»
Форум » Химическое образование » Консультации » Органическая химия. Вопросы.
Органическая химия. Вопросы.
EgorДата: Воскресенье, 05.10.2014, 01:20 | Сообщение # 91
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Объясните, пожалуйста, как получаются такие продукты в результате р-ции Д-А.  Не могу пока понять..

Цитата
Приведенные трициклические соединения претерпевают ретро-реакцию Дильса-Альдера с образованием диена и алкена. Для какого из этих соединений термолиз протекает наиболее легко? Наиболее трудно?
Как рассуждать, отвечая на такой вопрос?
Прикрепления: 8746839.jpg(32Kb)
 
ЕфимДата: Воскресенье, 05.10.2014, 13:17 | Сообщение # 92
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Объясните, пожалуйста, как получаются такие продукты в результате р-ции Д-А.  Не могу пока понять.. Цитата
Приведенные трициклические соединения претерпевают ретро-реакцию Дильса-Альдера с образованием диена и алкена. Для какого из этих соединений термолиз протекает наиболее легко? Наиболее трудно?
Как рассуждать, отвечая на такой вопрос?

Если в этих молекулах выделить шестичленный цикл, то останется четырёхчленный. Очевидно, что мы имеем дело с реакциями
1) циклобутен + циклогексадиен
2) циклобутадиен + циклогексадиен
3) циклобутен + циклогексатриен (бензол)
Идут ли эти реакции в действительности нам совершенно не важно, но этот анализ показывает как эти молекулы будут расщепляться.
Лёгкость термолиза будет зависеть от относительной устойчивости продуктов.
Сравнивая реакции 1 и 2 мы видим, что во второй получается циклобутадиен - молекула куда менее стабильная, чем циклобутен в первой реакции. То есть, скорость второй реакции будет меньше (2 < 1)
Так же сравним реакции 1 и 3. В 3-ей получается очень стабильная молекула бензола, очевидно она будет более быстрой (1 < 3).
Таким образом, получаем ряд, в котором скорость термолиза возрастает: 2 < 1 < 3

Прикрепления: 5261014.png(5Kb)


Сообщение отредактировал Ефим - Воскресенье, 05.10.2014, 13:18
 
EgorДата: Воскресенье, 05.10.2014, 15:21 | Сообщение # 93
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
___

Сообщение отредактировал Egor - Воскресенье, 05.10.2014, 15:25
 
EgorДата: Воскресенье, 05.10.2014, 15:24 | Сообщение # 94
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Понял.
Большое спасибо!
 
EgorДата: Воскресенье, 05.10.2014, 20:15 | Сообщение # 95
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Есть у нас 2-метилпентановая кислота. Как из нее получит 2,3-диметилоктан?
Подскажите, пожалуйста. 
Если электролизом все дело решать, то метильные группы совсем в других положениях.
 
ЕфимДата: Воскресенье, 05.10.2014, 21:44 | Сообщение # 96
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Есть у нас 2-метилпентановая кислота. Как из нее получит 2,3-диметилоктан? Подскажите, пожалуйста.
Если электролизом все дело решать, то метильные группы совсем в других положениях.

Это просто жестокий молекулярный дизайн smile После получасового размышления я придумал способ, но он настолько иррациональный, что я не рискну его опубликовать. Попробую завтра на свежую голову обозреть эту задачу. Если автор её в своём уме, у неё должно быть красивое (ну, или - хотя бы рациональное) решение.


Сообщение отредактировал Ефим - Воскресенье, 05.10.2014, 21:45
 
ЕфимДата: Понедельник, 06.10.2014, 14:06 | Сообщение # 97
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Мда... Ничего красивого так и не придумал. Остаётся чисто школярский вариант:
CH3-CH2-CH2-CH(CH3)-COOH ----> CH3-CH2-CH2-CH2-CH3

CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 ----> CH3-CH2-CH(CH3)-CH3 --(Br2)--> CH3-CH2-CBr(CH3)-CH3 ----> CH3-CH=C(CH3)-CH3 --(Br2, ROOR)--> CH3-CHBr-CH(CH3)-CH3
(Используется эффект Харраша)

CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 ----> CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 ----> CH3-CH2-CH=CH-CH3 ----> CH3-CH2-C≡C-CH3 --(NaNH2 тв. изб., t)--> CH3-CH2-CH2-C≡CNa 
(Перегруппировка алкина в натриевое производное терминального алкина при нагревании с амидом натрия. Что интересно, тройная связь может находится как угодно далеко от края цепи, все равно она сползёт к краю, если по пути не встретится третичный углерод) 

CH3-CH2-CH2-C≡CNa + CH3-CHBr-CH(CH3)-CH3  ----> CH3-CH2-CH2-C≡C-CH(CH3)-CH(CH3)-CH3 ----> CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-CH3

Вот, как-то так... smile
 
СартулДата: Среда, 08.10.2014, 13:20 | Сообщение # 98
Группа: Пользователи
Сообщений: 98
Статус: Offline
Торопливость ни к чему хорошему не приводит.
Тут
Цитата Ефим ()
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 ----> CH3-CH2-CH(CH3)-CH3 --(Br2)--> CH3-CH2-CBr(CH3)-CH3 ----> CH3-CH=C(CH3)-CH3 --(Br2, ROOR)--> CH3-CHBr-CH(CH3)-CH3(Используется эффект Харраша)
бромоводород должен был засветиться.


Сообщение отредактировал Сартул - Среда, 08.10.2014, 13:21
 
ЕфимДата: Среда, 08.10.2014, 15:01 | Сообщение # 99
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Сартул ()
Торопливость ни к чему хорошему не приводит.

Аднака, да, HBr должен был быть smile
 
EgorДата: Воскресенье, 12.10.2014, 00:32 | Сообщение # 100
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Сообщение не отправилось, а я и не заметил.

Спасибо Вам!

Объясните, пожалуйста, как составляются резонансные структуры?
Возьмем пара-положение. Двойные связи в молекуле располагаются определенным образом, когда + на атоме углерода, который связан с электрофилом, и другим образом расположены кратные связи, когда + "под" нитро-группой. Почему так?
Да и возьмем о- и м-положения, как ставить положительный заряд и кратные связи?

Я долго с этим разбираюсь, понять не могу, а бездумно запоминать накрайняк уже.
Прикрепления: 9272918.jpg(115Kb)
 
ЕфимДата: Воскресенье, 12.10.2014, 14:40 | Сообщение # 101
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Egor ()
когда + на атоме углерода, который связан с электрофилом

А вот тут на картинке ошибка. Плюс должен быть на соседнем атоме углерода (рис. А).
А потом начинается резонанс (рис. B). Карбкатион имеет вакантную p-орбиталь, которая сопрягается с пи-орбиталью двойной связи. При этом в граничной структуре возникает новая пи-связь, а заряд перескакивает на другой атом. То есть - надо перемещать заряд через атом, одновременно перемещая кратную связь до исчерпания всех возможных граничных структур.
Кстати, в данном случае мы видим, что в одной из структур положительный заряд возникает непосредственно возле нитрогруппы, где азот и так несёт положительный заряд. Такая комбинация энергетически невыгодна, поэтому атака элктрофила в пара- (и орто-) положение в нитробензоле не идёт. 
Этот же факт можно более выпукло проиллюстрировать, если нарисовать граничные структуры для самого нитробензола (рис. С).



Как следует из картинки, в орто-пара-положении оказывается "плюс" на углероде, поэтому электрофил туда и не полезет.
Прямые стрелочки между формулами символизируют последовательный процесс построения структур. Правильно, конечно, надо рисовать двунаправленную стрелку
Прикрепления: 1884030.png(9Kb)
 
EgorДата: Понедельник, 03.11.2014, 17:05 | Сообщение # 102
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Разобрался, большое спасибо!

C2H5-C≡CH ---NaNH2---> A --- C2H5Br ---> B ---P-2-Ni---> C --- PhCO3H ---> D --- 1) PhCH2ONa, 2) H2O ---> F

1) C2H5-C≡CH + NaNH2 ---> C2H5-C≡CNa
2) C2H5-C≡CNa + C2H5Br ---> C2H5-C≡C-C2H5
3) C2H5-C≡C-C2H5 + H2 ---> C2H5-CH=CH-C2H5 (цис-изомер)
4) C2H5-CH=CH-C2H5 +  PhCO3H ----> C2H5-CH-O-CH-C2H5 (оксиран, не знаю, как на сайте грамотно нарисовать).
5) Вот эта реакция вызывает трудности. Что получается в ходе такой реакции? PhCH2ONa - что это за соединение?


Сообщение отредактировал Egor - Понедельник, 03.11.2014, 17:07
 
FilIgorДата: Понедельник, 03.11.2014, 17:09 | Сообщение # 103
Эксперт
Группа: Администраторы
Сообщений: 5984
Статус: Offline
Цитата Egor ()
PhCH2ONa - что это за соединение?

Думается мне, что это натриевая соль бензилового спирта.

It's futile to speculate about what might have been
 
ЕфимДата: Понедельник, 03.11.2014, 19:26 | Сообщение # 104
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Egor ()
5) Вот эта реакция вызывает трудности. Что получается в ходе такой реакции? PhCH2ONa - что это за соединение?

Как справедливо отметил выше коллега FilIgor - это просто алкоголят.

Реакция - присоединение алкоголята (нуклеофила) к оксирану с раскрытием цикла:
... ----> C2H5-CH(ONa)-CH(-O-CH2Ph)-C2H5
С последующим гидролизом и образованием соответствующего моноэфира диола (4-(бензилокси)гексанол-3).
 
денис1Дата: Понедельник, 03.11.2014, 19:29 | Сообщение # 105
Группа: Пользователи
Сообщений: 1125
Статус: Offline
Цитата Egor ()
1) C2H5-C≡CH + NaNH2 ---> C2H5-C≡CNa
2) C2H5-C≡CNa + C2H5Br ---> C2H5-C≡C-C2H5
3) C2H5-C≡C-C2H5 + H2 ---> C2H5-CH=CH-C2H5 (цис-изомер)
4) C2H5-CH=CH-C2H5 +  PhCO3H ----> C2H5-CH-O-CH-C2H5 (оксиран, не знаю, как на сайте грамотно нарисовать).

верно
Цитата Egor ()
Что получается в ходе такой реакции?

C2H5-CH(O-CH2Ph)-CH(OH)-C2H5, нуклеофильное присоединение к эпоксидам SN2
Цитата Egor ()
PhCH2ONa - что это за соединение?

бензилат натрия

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
 
Форум » Химическое образование » Консультации » Органическая химия. Вопросы.
Страница 7 из 21«12567892021»
Поиск:

lascheggia © 2012-2017
Бесплатный хостинг uCoz