Форум химиков на сайте ХимЛаб

СhemistLab.ru

Главная | Органическая химия. Вопросы. - Страница 8 - Форум | Регистрация | Вход
Среда
18.10.2017
03:03
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость |
[ Новые сообщения · Участники · Администрация · Правила форума · Поиск · Таблица Менделеева ]

Страница 8 из 21«126789102021»
Форум » Химическое образование » Консультации » Органическая химия. Вопросы.
Органическая химия. Вопросы.
денис1Дата: Понедельник, 03.11.2014, 19:31 | Сообщение # 106
Группа: Пользователи
Сообщений: 1139
Статус: Offline
Ефим, опередили Вы меня на 3 минуты. smile

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
 
ЕфимДата: Понедельник, 03.11.2014, 21:12 | Сообщение # 107
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1817
Статус: Offline
Цитата денис1 ()
Ефим, опередили Вы меня на 3 минуты.

Ладно, в следующий раз буду притормаживать  biggrin
 
EgorДата: Понедельник, 03.11.2014, 23:40 | Сообщение # 108
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Понял, спасибо!

Есть такая цепочка.
С6H5OH --- H2SO4, 120 0C ---> A --- Br2, CCl4 ---> B --- H2O, t 0C ---> C --- NaOH, (CH3)2SO4 ---> D --- Mg, эфир ---> E --- D2O ---> F.

Стыдно, конечно, подскажите, пожалуйста, какая первая реакция?
Раз следующая - бромирования в тетрахлорметане, то должно получиться что-то непредельное.
 
денис1Дата: Вторник, 04.11.2014, 01:46 | Сообщение # 109
Группа: Пользователи
Сообщений: 1139
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Стыдно, конечно, подскажите, пожалуйста, какая первая реакция?

сульфирование фенола, подчиняется термодинамическому контролю, получится фенол-п-сульфокислота

Цитата Egor ()
то должно получиться что-то непредельное.

не факт, в данном случае будет просто бромирование фенол-п-сульфокислоты, там согласованная ориентация заместителей, получится при избытке брома 3-гидрокси-2,4-дибромбензолсульфокислота
далее снятие защиты
далее алкилирование гидроксогруппы с образованием простого эфира(сначала перевод в 1,6-дибромфенолят)
далее образование реактива Гриньяра
затем его гидролиз, конечный продукт- 2,6-дидейтероанизол

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
 
ЕфимДата: Вторник, 04.11.2014, 20:25 | Сообщение # 110
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1817
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Раз следующая - бромирования в тетрахлорметане, то должно получиться что-то непредельное.
Цитата денис1 ()
получится при избытке брома 3-гидрокси-2,4-дибромбензолсульфокислота

В уравнении дан один моль  брома, откуда же избыток? Кроме того, бромирование в неполярном растворителе (ССl4) даже незамещённого фенола приводит только к монобромпроизводному (4-бромфенол).
Тут, ИМХО, предполагается монобромирование. И получится, соответственно, 2-дейтероанизол.

Кстати, если фенолсульфокислоту бромировать в воде, сульфогруппа отвалится, и все равно трибромфенол получится.


Сообщение отредактировал Ефим - Вторник, 04.11.2014, 20:32
 
денис1Дата: Вторник, 04.11.2014, 20:48 | Сообщение # 111
Группа: Пользователи
Сообщений: 1139
Статус: Offline
Цитата Ефим ()
приводит только к монобромпроизводному (4-бромфенол).

спасибо, что поправили smile

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
 
EgorДата: Воскресенье, 09.11.2014, 16:48 | Сообщение # 112
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Ефим, Денис, спасибо!

Подскажите, пожалуйста, как "используя кратчайший и рациональный путь синтеза получить 2-цианопропанол-1 из пропена".

Получите 6-метилгептадиен-1,4 из пропена и изопропилацетилена.

Если радикально хлорировать пропен, то получим хлорпропен.
Потом ввести его в реакцию Куртца с алкином, получим соединение с двойной и тройной связью.
Если будем дегидрировать, то получим нужный алкадиен?
 
денис1Дата: Воскресенье, 09.11.2014, 18:52 | Сообщение # 113
Группа: Пользователи
Сообщений: 1139
Статус: Offline
Цитата Egor ()
"используя кратчайший и рациональный путь синтеза получить 2-цианопропанол-1 из пропена".

Не знаю точно, кратчайший или нет: 
пропен---NBS--->3-хлорпропен-1---NaOH,H2O-->аллиловый спирт---HCN,[Co(CO)4]2-->2-цианопропанол-1

Цитата Egor ()
Получите 6-метилгептадиен-1,4 из пропена и изопропилацетилена.
 
Цитата Egor ()
Если радикально хлорировать пропен, то получим хлорпропен.

да, сначала NBS осуществляем радикальное хлорирование в аллильное положение.
Цитата Egor ()
Потом ввести его в реакцию Куртца с алкином, получим соединение с двойной и тройной связью.

можно было и через реактив Гриньяра пойти
Цитата Egor ()
Если будем дегидрировать, то получим нужный алкадиен?

зачем дегидрировать? гидрировать нужно, тут смотря какой именно продукт Вам нужен
если цис-алкадиен, то нужно син-присоединение, например, катализатор Линдлара
если транс-алкадиен, то, например, натрием в жидком аммиаке.


Сообщение отредактировал денис1 - Воскресенье, 09.11.2014, 18:53

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
 
ЕфимДата: Воскресенье, 09.11.2014, 22:12 | Сообщение # 114
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1817
Статус: Offline
Цитата денис1 ()
Не знаю точно, кратчайший или нет:  пропен---NBS--->3-хлорпропен-1---NaOH,H2O-->аллиловый спирт---HCN,[Co(CO)4]2-->2-цианопропанол-1

Последняя реакция вызывает сомнение. Неактивированные алкены не склонны к реакциям нуклеофильного присоединения. Или здесь какой-то специфический пример именно с этим катализатором, и именно с аллиловым спиртом?

Я бы тут другой вариант предложил: пропен - окись пропилена --(HCl)--> 2-хлорпропанол-1 - 2-цианопропанол-1

Цитата денис1 ()
да, сначала NBS осуществляем радикальное хлорирование в аллильное положение.

Если уж NBS, то бромирование, а не хлорирование smile

Цитата денис1 ()
можно было и через реактив Гриньяра пойти

Каким образом тут Гриньяр поспособствует? Что-то я не пойму.


Сообщение отредактировал Ефим - Воскресенье, 09.11.2014, 22:25
 
EgorДата: Воскресенье, 09.11.2014, 22:28 | Сообщение # 115
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Спасибо!

Сравните скорости реакций в двух растворителях. Укажите механизм:

А) 1-хлорпропан с иодидом натрия (вода и вода/ацетон).

Б) диметилсульфат с цианидом натрия ( вода и вода/ДМСО).

Первая и вторая реакции идут по SN2, т.к там и там первичный атом углерода.
Объясните с растворителями, пожалуйста.

Вот возьмем хлорпропан с иодидом в воде.

Вода - протонный растворитель.
Нуклеофильность изменяется в ряды
I- > Br- > Cl- > F-
.
У нас I(-) - сильный нуклеофил в воде.
В хлорпропане анион хлора меньше по размеру, он легко сольватируется.

В апротонном (ацетоне) нет сольватации аниона хлора. Поэтому реакция идет быстрее в ацетоне.
Так?
 
EgorДата: Воскресенье, 09.11.2014, 22:47 | Сообщение # 116
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Расположите в ряд по скорости гидролиза следующие соединения: хлорметан, трифенилхлорметан, 2-хлорпропан, хлорбензол.

Чем здесь руководствоваться? Объясните, пожалуйста.
 
ЕфимДата: Воскресенье, 09.11.2014, 23:08 | Сообщение # 117
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1817
Статус: Offline
Цитата Egor ()
В апротонном (ацетоне) нет сольватации аниона хлора. Поэтому реакция идет быстрее в ацетоне. Так?

А:
Не очень логично. Иодид-ион, в силу своей высокой поляризуемости менее требователен к условиям сольватации, энергия же сольватации хлорид-иона куда сильнее зависит от свойств растворителя, в особенности - от его протонодонорной функции. Поскольку ацетон - апротонный растворитель, он хуже сольватирует возникающий хлорид-ион (тут Вы правы). Но именно поэтому - реакция должна замедляться, а не ускоряться.

B:
Нуклеофильность цианид-иона увеличивается в среде апротонного растворителя, а уходящий анион метилсульфата (ну очень хорошая уходящая группа smile ), благодаря распределению заряда в нём, к условиям сольватации менее чувствителен, поэтому вот тут реакция будет ускоряться.
 
ЕфимДата: Воскресенье, 09.11.2014, 23:19 | Сообщение # 118
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1817
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Расположите в ряд по скорости гидролиза следующие соединения: хлорметан, трифенилхлорметан, 2-хлорпропан, хлорбензол. Чем здесь руководствоваться? Объясните, пожалуйста.

Тут можно руководствоваться представлением о стабильности карбкатиона. Поскольку вода - нуклеофил весьма слабый, основной вклад в ускорение реакции гидролиза будет вносить смена механизма от SN2 к SN1.
 
EgorДата: Воскресенье, 09.11.2014, 23:44 | Сообщение # 119
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Получается, что быстрее всех реагирует трифенилхлорметан, далее 2-хлорпропан, хлорметан, хлорбензол.
Так?
 
EgorДата: Понедельник, 10.11.2014, 01:49 | Сообщение # 120
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Бензилиодид с метилатом натрия по какому механизму реагирует?
SN1?
 
Форум » Химическое образование » Консультации » Органическая химия. Вопросы.
Страница 8 из 21«126789102021»
Поиск:

lascheggia © 2012-2017
Бесплатный хостинг uCoz