Форум химиков на сайте ХимЛаб

СhemistLab.ru

Главная | Комплекс Густавсона - Форум | Регистрация | Вход
Среда
26.07.2017
09:36
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость |
[ Новые сообщения · Участники · Администрация · Правила форума · Поиск · Таблица Менделеева ]

Страница 1 из 11
Форум » Химическое образование » Консультации » Комплекс Густавсона
Комплекс Густавсона
MiriadaДата: Суббота, 06.06.2015, 19:05 | Сообщение # 1
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
Статус: Offline
Здравствуйте! Не могли бы Вы помочь разобраться. Кажется, я немного запуталась...

Всегда думала, что при ароматическом электрофильном замещении просто образуется электрофильная частица путём протонирования алкена или взаимодействия кислоты Льюиса с хлорпроизводным, и потом происходит замещение атома водорода... А оказывается, что образуется  комплекс Густавсона...





Получается, что электрофильная частица всё-таки также образуется, и замещение происходит в п-положении этого комплекса, и в результате, получается, отщепляется два протона?
Прикрепления: 1013482.png(4Kb) · 6349305.gif(1Kb)
 
ЕфимДата: Суббота, 06.06.2015, 21:12 | Сообщение # 2
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Miriada ()
Получается, что электрофильная частица всё-таки также образуется, и замещение происходит в п-положении этого комплекса, и в результате, получается, отщепляется два протона?

Тут всё не так.
Комплекс Густавсона - это не реагент, это катализатор. Дело в том, что твёрдый хлористый алюминий практически нерастворим в углеводородах, поэтому реакция алкилирования (скажем, бензола этилхоридом) поначалу идёт очень медленно. По мере прохождения реакции выделяется хлористый водород, и образуется этот самый комплекс:
nC6H6 + HCl + Al2Cl6 ----> [H2C6H5*(n-1)C6H6]+Al2Cl7-
Это соль карбкатиона с сольватной оболочкой (n = 2-6). Он представляет из себя жидкость. Он так же малорастворим, но, будучи жидким, намного более активен, чем твёрдый хлористый алюминий, что вызывает резкое ускорение реакции. При реакции с галогеналкилом образуется реакционный комплекс с положительно поляризованным алкилом:
[H2C6H5*(n-1)C6H6]+Al2Cl7- + Cl-R ----> [R*n(C6H6)]+Al2Cl7- + HCl
распадающийся с образованием продукта алкилирования:
[R*n(C6H6)]+Al2Cl7- ----> R-C6H5 + [H2C6H5*(n-2)C6H6]+Al2Cl7-
Т.е. реакция идёт внутри сольватной сферы, что и обеспечивает высокую скорость реакции. Далее каталитическая частица регенерируется до исходного состава:
[H2C6H5*(n-2)C6H6]+Al2Cl7- + C6H6 ----> [H2C6H5*(n-1)C6H6]+Al2Cl7-
И всё продолжается по кругу.
Эффект образования комплекса Густавсона и на практике используется. При проведении алкилирования ароматики реакционную массу предварительно насыщают хлористым водородом.

Механизм остаётся тем же самым, просто структура катализатора и каталитического комплекса в реальности несколько сложнее, чем это описывается в букварях.


Сообщение отредактировал Ефим - Суббота, 06.06.2015, 21:14
 
MiriadaДата: Воскресенье, 07.06.2015, 10:00 | Сообщение # 3
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
Статус: Offline
А в случае алкилирования олефинами протон сигма-комплекса в составе комплекса Густавсона передаётся молекуле олефина, в результате чего образуется электрофильная частица?
Т.е. происходит непрерывный обмен между каталитическим и углеводородным слоем?
 
ЕфимДата: Воскресенье, 07.06.2015, 11:00 | Сообщение # 4
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Miriada ()
А в случае алкилирования олефинами протон сигма-комплекса в составе комплекса Густавсона передаётся молекуле олефина, в результате чего образуется электрофильная частица? Т.е. происходит непрерывный обмен между каталитическим и углеводородным слоем?

Именно так. Молекула олефина входит в состав комплекса, принимая протон. И реакция опять-таки идёт внутри этой конструкции.


Сообщение отредактировал Ефим - Воскресенье, 07.06.2015, 11:02
 
MiriadaДата: Воскресенье, 07.06.2015, 17:54 | Сообщение # 5
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
Статус: Offline
Большое Вам спасибо за помощь, Ефим!!!
 
Форум » Химическое образование » Консультации » Комплекс Густавсона
Страница 1 из 11
Поиск:

lascheggia © 2012-2017
Бесплатный хостинг uCoz