[ Новые сообщения · Участники · Правила форума · Поиск по форуму ]
Форум » Химия и технология » Общий профиль » Вопросы по химии (небольшие)
Вопросы по химии
денис1Дата: Четверг, 27.02.2014, 18:45 | Сообщение # 31
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
Замечания: 0%
Статус: Offline

Ясно. Спасибо!

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
 
денис1Дата: Четверг, 27.02.2014, 18:47 | Сообщение # 32
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
Замечания: 0%
Статус: Offline

Почему в реакции галогенирования карбоновых кислот красный фосфор направляет эту реакцию селективно в альфа-положение?

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
 
ЕфимДата: Четверг, 27.02.2014, 21:44 | Сообщение # 33
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата денис1 ()
Почему в реакции галогенирования карбоновых кислот красный фосфор направляет эту реакцию селективно в альфа-положение?

Этим не только фосфор отличается. Сера тоже так поступает. А всё из-за многоступенчатости процесса. Сначала из фосфора получается тригалогенфосфин, который с кислотой даёт галогенангидрид, который, енолизуясь, присоединяет галоген:
P + Br2 ----> PBr3
CH3CH2-COOH + PBr3 ----> CH3-CH2-COBr + HBr + H3PO3
Далее начинается каталитический цикл с участием бромангидрида:
CH3-CH2-COBr <----> CH3-CH=C(OH)Br
CH3-CH=C(OH)Br + Br2 ----> CH3-CHBr-C(OH)Br2 --(-HBr)--> CH3-CHBr-COBr
CH3-CHBr-COBr + CH3-CHBr-COOH ----> CH3-CHBr-COOH + CH3-CH2-COBr
CH3-CH2-COBr  <----> ... (и т.д. и т.п.)

В каталитических количествах фосфор вызывает галогенирование до альфа-галогенкислоты. Взятый же в молярном количестве, приводит к альфа-галогенангидриду.

В реакции с серой промежуточным веществом выступают галогениды серы.
 
денис1Дата: Четверг, 27.02.2014, 22:13 | Сообщение # 34
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Ефим ()
до альфа-галогенкислоты.
все атомы водорода в альфа-положении замещаются?

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
 
ЕфимДата: Четверг, 27.02.2014, 22:34 | Сообщение # 35
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата денис1 ()
все атомы водорода в альфа-положении замещаются?

В качестве побочных продуктов всегда получаются дигалогенкислоты.
 
денис1Дата: Четверг, 27.02.2014, 22:51 | Сообщение # 36
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
Замечания: 0%
Статус: Offline

Спасибо!

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
 
ЕфимДата: Четверг, 27.02.2014, 22:59 | Сообщение # 37
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата денис1 ()
все атомы водорода в альфа-положении замещаются?

Цитата Ефим ()
В качестве побочных продуктов всегда получаются дигалогенкислоты.

Не на тот вопрос ответил smile
При желании можно заместить все. При избытке галогена.
 
денис1Дата: Пятница, 28.02.2014, 20:59 | Сообщение # 38
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Ефим ()
При желании можно заместить все. При избытке галогена.
Ясно.

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
 
денис1Дата: Пятница, 28.02.2014, 21:12 | Сообщение # 39
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
Замечания: 0%
Статус: Offline

Для чего вообще используется в химии знак "*"?
Например, FeCl3*6H2O. Эта формула неточно отражает его строение. Точнее будет написать [Fe(H2O)5OH]Сl2+HCl.Зачем же нужен этот знак?
Ну или CuSO4*5H2O. Точнее будет записать так [Cu(H2O)4](H2O)SO4. Кстати, куда пятая молекула воды девается?
Также он часто используется в органике. Например, Хинуклидил-3-дифенилкарбинола гидрохлорид пишут со знаком *. Но ведь на самом деле гидрохлоридов не существует, и в реальности это будет комплекс, где атом азота протонирован до замещённого аммония, а хлорид ион-внешняя сфера комплекса.Так зачем его использовать?

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
 
ЕфимДата: Пятница, 28.02.2014, 21:54 | Сообщение # 40
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата денис1 ()
Для чего вообще используется в химии знак "*"?

Формальное описание состава - не более того. Безотносительно к тому, как именно связаны молекулы, находятся ли они внутри комплексной сферы, связаны они только в кристалле а может и химически связаны.
Никто не мешает Вам изобразить серную кислоту в виде SO3*H2O. Кстати, очень удобное изображение для сернокислотчиков - откуда, Вы думаете, появилось название для 100%-й серной кислоты - "моногидрат"? Удобно при расчёте сульфирующих смесей, где реакция начинается с олеума, а заканчивается водной серной кислотой. Удобно для описания кристаллогидратов. Да вообще - удобно, когда не надо заморачиваться на природу связи, а важен только брутто-результат.
 
ЕфимДата: Пятница, 28.02.2014, 21:56 | Сообщение # 41
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Ефим ()
Например, FeCl3*6H2O. Эта формула неточно отражает его строение. Точнее будет написать [Fe(H2O)5OH]Сl2+HCl.Зачем же нужен этот знак?
 [Fe(H2O)5OH]Сl2+HCl - это в растворе. В кристаллическом состоянии это именно гексагидрат.
 
денис1Дата: Пятница, 28.02.2014, 22:23 | Сообщение # 42
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Ефим ()
гексагидрат
то есть [Fe(H2O)6]Cl3?
Цитата Ефим ()
Формальное описание состава - не более того.
Ясно.
Цитата денис1 ()
Ну или CuSO4*5H2O. Точнее будет записать так [Cu(H2O)4](H2O)SO4. Кстати, куда пятая молекула воды девается?
?

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
 
ЕфимДата: Пятница, 28.02.2014, 22:35 | Сообщение # 43
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата денис1 ()
?

Мнэ-э... Не понял вопроса. Что значит "куда пятая молекула девается"? Вроде - никуда. В кристалле болтается.
 
денис1Дата: Пятница, 28.02.2014, 22:56 | Сообщение # 44
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Ефим ()
Вроде - никуда. В кристалле болтается
не может она просто так болтаться, имхо. Должна же быть она с чем-то связана.Про эту связь, то есть с чем и как она связана, я и спрашиваю. Просто с первыми 4 всё понятно-они связаны с ионом меди донорно-акцепторными связями с образованием комплексного катиона, а как быть с пятой?

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
 
ЕфимДата: Пятница, 28.02.2014, 23:03 | Сообщение # 45
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата денис1 ()
е может она просто так болтаться, имхо. Должна же быть она с чем-то связана.Про эту связь, то есть с чем и как она связана, я и спрашиваю. Просто с первыми 4 всё понятно-они связаны с ионом меди донорно-акцепторными связями с образованием комплексного катиона, а как быть с пятой?
Это же - кристаллогидрат. Попробуйте нарисовать связи в декагидрате сульфата натрия. А как Вам гексагидрат хлора, например? Или т.н. криогидраты метана? В кристалле - свои законы, там простые валентные и координационные теории просто не действуют.
 
Форум » Химия и технология » Общий профиль » Вопросы по химии (небольшие)
Поиск: