Форум химиков на сайте ХимЛаб

СhemistLab.ru

Главная | синтез 4-гидрокси-2,6-диизопропилбензойной кислоты. - Форум | Регистрация | Вход
Среда
24.05.2017
07:18
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость |
[ Новые сообщения · Участники · Администрация · Правила форума · Поиск · Таблица Менделеева ]

Страница 1 из 11
Форум » Химия и технология » Органическая химия » синтез 4-гидрокси-2,6-диизопропилбензойной кислоты.
синтез 4-гидрокси-2,6-диизопропилбензойной кислоты.
taxolДата: Суббота, 11.01.2014, 10:43 | Сообщение # 1
Группа: Пользователи
Сообщений: 30
Статус: Offline
Пытался провести алкилирование 4-гидроксибензойной кислоты изопропиловым спиртом по методике http://www.findpatent.ru/patent/44/443019.html К раствору гидроксикислоты в серной кислоте при 250С приливал в течение часа изопропиловый спирт. На протяжении всего времени синтеза смесь оставалась интенсивно белой. После нагревания до 600С смесь стала ярко-красной, незначительное пенообразование (возможно образование алкена). Выдерживание в течение 4 часов при 60-650С не дает кристаллического продукта, происходит расслаивание.
Верхний слой (не растворимый в воде) после промывки, по охлаждении застывает, напоминает сургуч.

Известная другая методика (http://www.google.nl/patents/US20130072573):
360 ml sulphuric acid was added slowly to 25 ml chilled water at 10-15° C. to a round bottom flask supplied with a mechanical stirrer. To this stirred mass was charged p-hydroxy benzoic acid 100 g (0.72M) lot wise followed by Isopropyl alcohol 130 g (2.16M) at a temperature below 15° C. The reaction mass was finally heated to 60-65° C. for 4 hrs. After reaction completion the reaction mass was quenched in caustic solution and washed two times with toluene (400 ml).The aqueous layer obtained was acidified using aq. HCl solution. Precipitated solid was washed twice, each time with 250 ml of hot water and dried to obtain crude product. Crude solid was dissolved in 350 ml of methanol and treated with activated carbon, filtered and added into 1000 ml chilled water at about 10-15° C. The precipitate was filtered off and washed twice with 200 ml of water each time. After drying under vacuum at 70-75° C. up to a constant weight, 4-hydroxy-3,5-diisopropyl benzoic acid was obtained.
120 g (74.6 yield)

Здесь указывают на температуры ниже 15°C.
Что могло произойти? Может прошло OH- алкилирование или образование ангидрида гидроксикислоты?

По первой методике обещают кристаллический продукт, а по второй - необходимо получать соль кислоты и уже затем высаживать продукт соляной кислотой. Кому верить?


Сообщение отредактировал taxol - Суббота, 11.01.2014, 12:54
 
FilIgorДата: Суббота, 11.01.2014, 14:45 | Сообщение # 2
Эксперт
Группа: Администраторы
Сообщений: 6053
Статус: Offline
Цитата taxol ()
360 ml sulphuric acid was added slowly to 25 ml chilled water at 10-15° C. to a round bottom flask supplied with a mechanical stirrer. To this stirred mass was charged p-hydroxy benzoic acid 100 g (0.72M) lot wise followed by Isopropyl alcohol 130 g (2.16M) at a temperature below 15° C. The reaction mass was finally heated to 60-65° C. for 4 hrs. After reaction completion the reaction mass was quenched in caustic solution and washed two times with toluene (400 ml).The aqueous layer obtained was acidified using aq. HCl solution. Precipitated solid was washed twice, each time with 250 ml of hot water and dried to obtain crude product. Crude solid was dissolved in 350 ml of methanol and treated with activated carbon, filtered and added into 1000 ml chilled water at about 10-15° C. The precipitate was filtered off and washed twice with 200 ml of water each time. After drying under vacuum at 70-75° C. up to a constant weight, 4-hydroxy-3,5-diisopropyl benzoic acid was obtained. 120 g (74.6 yield)

Поупражняюсь в своем скромном английском. Пара мест вызвали затруднения - кто подскажет?

360 мл. серной кислоты медленно добавлялись к 25 мл. охлажденной до 10-15 градусов воды в круглодонном сосуде, снабженном механической мешалкой. В эту перемешанную массу была помещена п-гидроксибензойная кислота 100 г (0,72 моль) с последующим добавлением 130 г (2,16 моль) изопропанола при температуре ниже 15 градусов.
(вот тут я в затруднении касаемо оборота lot wise followed by - не уверен в точности своего перевода).
Реакционную массу нагревали до 60-65° C. 4 часа. После завершения реакции реакционная масса была погашена раствором каустика и промыта два раза толуолом (400 мл). Полученный нижний водный слой подкислили раствором HCl. Полученный осадок дважды промывают, каждый раз с 250 мл горячей воды и высушивают до получения сырого продукта. Влажный осадок обезвожжили в 350 мл. метанола используя активированный уголь (treated with activated carbon - ? - как его там использовать?), отфильтровали и добавили в 1000 мл.  охлажденной до 10-15 градусов воды.
Осадок отфильтровали и дважды промыли 200 мл. воды на каждый раз. После осушки под вакуумом при 70-75 градусах до постоянной массы, была получена 4-гидрокси-3,5-диизопропилбензойная кислота. 120 г (выход 74,6).

It's futile to speculate about what might have been
 
ЕфимДата: Суббота, 11.01.2014, 15:12 | Сообщение # 3
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1799
Статус: Offline
Цитата taxol ()
Crude solid was dissolved in 350 ml of methanol and treated with activated carbon

Цитата FilIgor ()
Влажный осадок обезвожжили в 350 мл. метанола используя активированный уголь (treated with activated carbon - ? - как его там использовать?)

"Crude" - сырой не в смысле "влажный", а в смысле - "неочищенный", "was dissolved" - растворён, "solid" - твёрдый остаток
И того:
Неочищенный твёрдый остаток был растворён в метаноле, и раствор обработан активированным углём (стандартная процедура очистки растворов от всяких окрашенных смолистых примесей).

К патентным методикам, по моему опыту, надо относится очень осторожно. Как правило, в них опущены очень существенные моменты, впрямую не касающиеся патентной формулы.
Вторая методика несомненно ближе к реальности. Весовые соотношения и условия в обоих случаях практически идентичны (во второй методике больше спирта берут), а вот описание выделения и очистки во втором патенте вызывает куда больше доверия.
Не думаю, что в этой реакции продукт вот так возьмёт - и сразу посыпется кристаллическим осадком. Чаще всего смолы не дают кристаллизоваться продукту.

Цитата taxol ()
После нагревания до 600С смесь стала ярко-красной, незначительное пенообразование (возможно образование алкена). Выдерживание в течение 4 часов при 60-650С не дает кристаллического продукта, происходит расслаивание. Верхний слой (не растворимый в воде) после промывки, по охлаждении застывает, напоминает сургуч.

Попробуйте этот "сургуч" обработать по способу из второго патента - растворить в щёлочи, осадить, и т.д. Кстати, можно обработать углём и водный раствор соли (перед осаждением кислотой).


Сообщение отредактировал Ефим - Суббота, 11.01.2014, 15:14
 
FilIgorДата: Суббота, 11.01.2014, 15:36 | Сообщение # 4
Эксперт
Группа: Администраторы
Сообщений: 6053
Статус: Offline
Цитата Ефим ()
"was dissolved" - растворён, 

Вот обо что я споткнулся. Конечно, dissolved" - растворён. А мне что-то втемяшилось, что наоборот, обезвожжен.
Теперь все ясно. Спасибо, Ефим.

It's futile to speculate about what might have been
 
Форум » Химия и технология » Органическая химия » синтез 4-гидрокси-2,6-диизопропилбензойной кислоты.
Страница 1 из 11
Поиск:

lascheggia © 2012-2017
Бесплатный хостинг uCoz