Ценовые соединения

ЦЕНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (правильнее металлоценовые соединения, металлоцены), дициклопентадиенильные производные переходных металлов (М) общей формулы (С5Н5)2М, имеющие структуру "сэндвича"- металл в степени окисления + 2 расположен между -С5Н5-кольцами и связан со всеми десятью атомами углерода ковалентными связями. Ц. с. известны почти для всех переходных металлов. Наиболее устойчивы Ц. с., имеющие у атома металла электронную оболочку инертного газа. Это - ферроцен, физ. и хим. свойства к-рого наиболее широко изучены, рутеноцен и осмоцен; они проявляют ароматич. свойства. Ц. с. таких металлов, как титан, ниобий, тантал и др., неустойчивы и выделены лишь в виде производных (С5Н5)2МХn, где n = 1,2 или 3; X = Сl, Br, H и другие. В отличие от других Ц. с., манганоцен имеет ионное строение (C3H5)2Mn, а структура, напр, хромо-цена (C5H5)2Cr и ванадоцена (C5H5)2V, частично ионная.

Ц. с. - интенсивно окрашенные кристаллич. вещества, хорошо растворимые в органич. растворителях; легко окисляются до металлоцениевых катионов (С5Н5)2М+, к-рые существуют обычно в кислых водных растворах, по свойствам напоминают крупные однозарядные катионы металлов, напр, цезия (Cs+); осаждаются в виде кремневольфрамата, хлороплатината, тетрафенилбората и др. Катион кобальтоцения (С5Н5)2Со+ не разрушается концентрированными серной и азотной к-тами даже при нагревании.

Ц. с. получают действием солей или ацетилацетонатов переходных металлов на циклопентадиенид натрия (C5H5)Na, либо на циклопентадиенилмагнийгалогенид C5H5MgBr, а также действием циклопентадиена на соль (в присутствии основания) или карбонил переходного металла.

Ц. с. используются как сокатализаторы в гомогенных каталитич. реакциях.

Э. Г. Перевалова.

По материалам БСЭ.

Категория: Ц | Добавил: lascheggia (12.10.2015)
Просмотров: 426