ХимЛаб - сайт о химии

СhemistLab.ru

Главная | Химический справочник | Регистрация | Вход
Воскресенье
04.12.2016
00:49
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость | RSS
Главная » Статьи » Ц

ЦЕЗИЙ

ЦЕЗИЙ [от лат. caesius - голубой (по ярко-синим спектр. линиям); лат. Cesium] Cs, хим. элемент I гр. периодич. системы, ат. н. 55, ат. м. 132,9054; относится кщелочным металлам. Природный Ц. состоит из стабильного нуклида 133Cs. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 2,9 х 10-27 м2. Конфигурация внеш. электронной оболочки атома 6s1; степень окисления +1; энергия ионизации при переходе Cs°-> Cs+->Cs2+ соотв. 3,89397, 25,1 эВ; сродство к электрону 0,47 эВ; электроотрицательность по Полингу 0,7; работа выхода электрона 1,81 эВ; металлич. радиус 0,266 нм, кова-лентный радиус 0,235 нм, ионный радиус Cs+ 0,181 нм (координац. число 6), 0,188 нм (8), 0,192 нм (9), 0,195 нм (10), 0,202 нм (12). 
Содержание Ц. в земной коре 3,7 x 10-4% по массе. Минералы Ц.- поллуцит (Cs, Na)[AlSi2O6] x nН2О (содержание Cs2O 29,8-36,7% по массе) и редкий авогадрит (К, Cs)[BF4]. Ц. присутствует в виде примеси в богатых калием алюмосиликатах: лепидолите (0,1-0,5% Cs2O), флогопите (0,2-1,5%) и др., также в карналлите (0,0003-0,002% CsCl), трифилине, в термальных (до 5 мг/л Cs) и озерных (до 0,3 мг/л Cs) водах. Пром. источники Ц.- поллуцит и лепидолит. Осн. месторождения поллуцита находятся в Канаде, Намибии, Зимбабве. Перспективные сырьевые источники: нефелиновые руды, карналлит, цезиевый биотит, флогопит и др. слюды и слюдяные хвосты, получаемые при разработке берилловых, фенакитовых, флюоритовых месторождений, а также высокоминерализованные термальные воды.

Свойства. Ц.- мягкий серебристо-белый металл, при комнатной т-ре находится в полужидком состоянии. Пары окрашены в зеленовато-синий цвет. Кристаллизуется в кубич. объемноцентрированной решетке: а = 0,6141 нм, z = 2, пространств. группа Im3m; т. пл. 28,44 °С, т. кип. 669,2 °С; плотн. 1,904 г/см3 (20 °С); теплоемкость 32,21 Дж/(моль x К); энтальпия плавления 2,096 кДж/моль, энтальпия испарения 65,62 кДж/моль, энтальпия возгонки 76,54 кДж/моль (298,15 К); энтропия 85,23 Дж/(моль x К); ур-ния температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = -4122/T+ 5,228 - 1,514 lgT + 3977T (100-301,59 К), lgp (мм рт. ст.)= -3822/T + 4,940 - 0,746 lgТ (301,59-897 К).
По чувствительности к свету Ц. превосходит все др. элементы. Катод из Ц. испускает поток электронов даже под действием ИК излучения с длиной волны 0,80 мкм, макс. электронная эмиссия наблюдается у Ц. при освещении зеленым светом (у др. элементов - при действии фиолетовых или УФ лучей). 
Ц. химически очень активен. Стандартный электродный потенциал -2,923 В. На воздухе мгновенно окисляется с воспламенением, образуя надпероксид CsO2 с примесью пероксида Cs2O2. При ограниченном доступе О2 окисляется до цезия оксида Cs2O; CsO2 переходит в озонид CsOв токе озонированного О2 при 40 °С. С водой Ц. реагирует со взрывом с образованием гидроксида CsOH и выделением Н2. Взаимод. с сухим Н2 при 200-350 °С под давлением 5-10 МПа или в присут. катализатора с образованием гидрида CsH. Горит в атмосфере галогенов, давая цезия галогенидыСульфиды Cs2Sn (= 1-6) получают взаимод. металла с S в жидком NH3. Селенид Cs2Se и теллурид Cs2Te синтезируют сплавлением Ц. соотв. с Se и Те в вакууме. С N2 в обычных условиях Ц. не взаимод., с жидким N2 при электрич. разряде между электродами, изготовленными из Ц., образует нитрид Cs3N. Ц. раств. в жидком NH3, алкиламинах и полиэфирах, образуя синие р-ры, обладающие электронной проводимостью; в аммиачном р-ре Ц. медленно реагирует с NH3 c выделением Н2 и образованием амида CsNH2. С газообразным NH3 при 120 °С образует CsNH2, с красным Р в вакууме при 400-430 °С - фосфид Cs2P5, с порошком графита при 200-500 °С- карбид C8Cs, а при более высоких т-рах - C24Cs, C36Cs и др. карбиды, с ацетиленом при 300 °С в вакууме - ацетиленид Cs2С2, с Si и Ge в атмосфере Аr при 600 °С - соотв. силицид CsSi и германид CsGe. Ц. взаимод. с СО2, ССl4 со взрывом. Выше 300 °С разрушает стекло, восстанавливая Si из SiO2 и силикатов. Ц. реагирует со всеми к-тами с образованием соответствующих солей, со спиртами дает алкоголяты.

Ц. образует твердые р-ры с К и Rb, эвтектич. смесь с Na, не смешивается с Li. Со мн. металлами дает интерметаллиды, напр. CsAu, CsSn4
Получение. Для извлечения Ц. из поллуцита используют след. методы: кислотные, спекание и сплавление, прямое получение металлич. Ц. В кислотных методах применяют галогеноводородные к-ты (чаще соляную) или H2SO4. Поллуцит разлагают конц. соляной к-той при натр., из полученного р-ра действием SbCl3 осаждают Cs3[Sb2Cl9], к-рый обрабатывают горячей водой или р-ром NH3 с образованием CsCl. При разложении поллуцита серной к-той получают алюмоцезиевые квасцы CsAl(SO4)x 12H2O. 
Из методов спекания и сплавления наиб. распространен метод Аренда: поллуцит спекают со смесью СаО и СаС12, спек выщелачивают в автоклаве горячей водой, р-р упаривают досуха с H2SO4 для отделения CaSO4, остаток обрабатывают горячей водой; из полученного р-ра осаждают Cs3[Sb2Cl9]. Прямое извлечение металлич. Ц. осуществляют путем нагревания до 900 °С в вакууме смеси (1:3) измельченного поллуцита и Са (или Аl). 
Ц. из лепидолита получают попутно при его переработке на соед. лития. Ц. осаждают из маточных р-ров после выделения Li2CO3 или LiOH в виде смеси алюмоцезиевых, алюморубидиевых и алюмокалиевых квасцов. 
Для разделения Cs, Rb и К и получения чистых соед. Ц. применяют методы фракционированной кристаллизации квасцов и нитратов, осаждения и перекристаллизации Cs3[Sb2Cl9], Cs2[SnCl6]. Используют также ионообменную хроматографию на синтетич. смолах и неорг. ионитах (клиноптилолит и др.), экстракцию производными фенола [4-втор-бутил-2-(альфа-метилбензил)фенол, алкилфенолы С7и др.]. Для получения соед. Ц. высокой чистоты применяют его полигалогениды. 
Извлечение радиоактивного изотопа 137Cs (Т1/2 33 г, продукт деления U в ядерных реакторах) из р-ров, полученных при переработке радиоактивных отходов ядерных реакторов, осуществляют методами соосаждения с гексацианоферратами Fe, Ni, Zn или фосфоровольфраматом аммония, ионного обмена на гексацианоферрате Ni, фосфоровольфрамате аммония и др., экстракционным. 
Металлич. Ц. получают в осн. металлотермии, восстановлением CsCl (кальцием или магнием, 0,1-10 Па, 700-800 °С) с послед. очисткой от примесей ректификацией и вакуумной дистилляцией. По др. способу проводят электролиз расплава CsHal с жидким свинцовым катодом и получают сплав Cs-Pb, из к-рого выделяют металлич. Ц. дистилляцией в вакууме. Ц. высокой чистоты получают медленным термич. разложением CsN3 в вакууме (менее 10 Па, 390-395 °С). 
Определение. Качественно Ц. обнаруживают по характерным линиям спектра 894,35 нм и 852,11 нм. Для микрохим. обнаружения используют осаждение Cs3[Sb2Cl9], Cs3[Bi2I9], Cs[SnI5] и др. менее избирательные р-ции. Наиб. распространенные методы определения микроколичеств Ц.- эмиссионная пламенная фотометрия и атомно-абсорбционная спектрометрия. Применяют также радиохим. метод изотопного разбавления и нейтронно-активационный анализ. 
При высоком содержании Ц. в пробе его определяют гравиметрически в виде Cs[B(C6H5)4], Cs[Bi2I9,], Cs2[TeI6], Cs3[Co(NO2)6] и нек-рых др. солей. В гораздо меньшей степени используют титриметрич. и спектрофотометрич. методы. 
Применение. Металлич. Ц.- компонент материала катодов для фотоэлементов, фотоэлектронных умножителей, телевизионных передающих электронно-лучевых трубок, термоэмиссионных электронно-оптич. преобразователей. Ц. используют в вакуумных электронных приборах (как геттер), выпрямителях, атомных стандартах времени. Цезиевые "атомные часы" необыкновенно точны. Их действие основано на переходах между двумя состояниями атома Ц.- с параллельной и антипараллельной ориентацией собств. магн. моментов ядра атома и валентного электрона; этот переход сопровождается колебаниями со строго постоянными характеристиками (длина волны 3,26 см). Пары Ц.- рабочее тело в магнитогидродинамич. генераторах, газовых лазерах, ионных ракетных двигателях. Радионуклид 137Cs используют для g-дефектоскопии, в медицине для диагностики и лечения. Ц.-теплоноситель в ядерных реакторах, компонент смазочных материалов для космич. техники. 
Мировое произ-во Ц. и его соединений (без СНГ) ок. 10 т в год. 
Хранят Ц. в ампулах из стекла пирекс в атмосфере Аr или стальных герметичных сосудах под слоем обезвоженного масла (вазелинового, парафинового). Утилизируют обработкой остатков металла пентанолом.

Ц. открыли Р. Бунзен и Г. Кирхгоф в 1861; впервые выделил металлич. Ц. в 1882 К. Сеттерберг.

Лит.: Плющев В. Е., Степин Б. Д., Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия, М., 1970; Коган Б.И., Названова В. А., Солодов Н.А., Рубидий и цезий, М., 1971; Плющев В. Е., Степин Б.Д., Аналитическая химия рубидия и цезия, М., 1975; Мозговой А. Г. [и др.], в кн.: Обзоры по теплофизическим свойствам веществ, М., 1985, № 1, с. 3-108; Степин Б. Д., Цветков А.А., Неорганическая химия, М., 1994; Hart W. А. [а. о.], The chemistry of lithium, sodium, potssium, rubidium, cesium and francium, Oxf., 1975.

Л. И. Покровская. 

Категория: Ц | Добавил: FilIgor (24.10.2015)
Просмотров: 99
Таблица Менделеева
Форма входа

Категории раздела
А [58]Б [51]
В [40]Г [48]
Д [40]Е [2]
Ж [11]З [24]
И [23]К [70]
Л [39]М [56]
Н [55]О [26]
П [66]Р [56]
С [97]Т [50]
У [14]Ф [32]
Х [19]Ц [59]
Ч [8]Ш [20]
Щ [7]Э [33]
Ю [1]Я [11]
Поиск
Типовые задачи

Типовые задачи и решения по общей и неорганической химии

Типовые задачи и решения по физико-химическим методам анализа

Типовые задачи и решения по электрохимии

Типовые задачи и решения по комплексным соединениям

Типовые задачи и решения по физической химии

Облако тегов
Посетители

Онлайн всего: 3
Гостей: 3
Пользователей: 0
Поделиться
lascheggia © 2012-2016
Бесплатный хостинг uCoz