Фаз правило

ФАЗ ПРАВИЛО, закон фаз, соотношение термодинамики, согласно к-рому для любой равновесной системы сумма числа фаз Ф и вариантности v равна числу компонентов k, увеличенному на число параметров п, определяющих равновесное состояние системы: ф + = k + п. При этом параметры состояния - темп-pa Т, давление р, напряжённости электрич. и магнитного полей и др.- должны быть одинаковыми во всех фазах. Если состояние системы может изменяться лишь под действием Т и р, причём размеры фаз таковы, что можно пренебречь величиной их поверхностной энергии, то Ф. п. принимает вид:

v = k + 2 - ф.

Для конденсированных систем (напр., сплавов металлов), где р либо постоянно, либо изменяется так незначительно, что не влияет на состояние равновесия, Ф.п. принимает вид: v = k + 1 - ф; при переменном р и постоянном Т его вид тот же. Если состав сосуществующих фаз одинаков, как в максимумах и минимумах диаграмм состав - давление пара, а также диаграмм состав - темп-pa кристаллизации, система ведёт себя как однокомпонентная, т. е. для неё v = 3 - ф (при переменных р и Т) или v = 2 - ф (при постоянном р или Т). Наконец, когда в системе образуется хим. соединение, то k равно разности между числом химически индивидуальных веществ и числом независимых реакций.

Примеры. 1) Одно вещество (напр., сера) может находиться: а) в одной фазе, в частности газообразной (v = 1 - 1 + 2 = 2), система дивариантна, т. е. Т и р можно менять в определённых пределах независимо друг от друга; б) в двух фазах, напр. в виде кипящей жидкости, находящейся в равновесии с паром (v = 1 - 2 + 2 = 1), система моновариантна, возможно изменение только Т или р, так как оба параметра связаны функциональной зависимостью (см. Клапейрона - Клаузиуса уравнение); в) в трёх фазах, в частности в виде ромбич. серы в равновесии с жидкой и газообразной (v = 1 - 3 + 2 = 0), система нонвариантна;

фазы сосуществуют при единственных значениях р и Т. 2) Система, состоящая из воды и соли, тривариантна при наличии одной фазы (напр., для раствора можно менять в известных пределах Т, р и концентрацию раствора с) и нонвариантна при наличии четырёх фаз (водного раствора, соли, льда и пара, эти фазы могут сосуществовать при единственном сочетании значений Т, р и с).

Ф. п. вывел Дж. Гиббс (опубликовано в 1876). Его широко использовали в кон. 19 - нач. 20 вв. Я. Вант-Гофф, X. Розебом и их ученики, Н. С. Курнаков и его школа. Ф. п. имеет особенно большое значение при исследовании гетерогенных систем, в частности в металловедении, металлургии, петрографии, химической технологии.

Лит.: Гиббс Дж. В., О существующих фазах материи, в его кн.: Термодинамические работы, пер. с англ., М.- Л., 1950, с. 143 - 48; Аносов В. Я., Погодин С. А., Основные начала физико-химического анализа, М. - Л., 1947; Древинг В. П., Калашников Я. А., Правило фаз с изложением основ термодинамики, [2 изд., М.], 1964; Сторонкин А. В., Термодинамика гетерогенных систем, ч. 1-3, [Л.], 1967-69; Карапетьянц М. X., Химическая термодинамика, Зизд., М., 1975.

М. Х. Карапетъянц.

По материалам БСЭ.

Категория: Ф | Добавил: lascheggia (01.11.2015)
Просмотров: 696