ХРОМА КАРБОНИЛЫ

ХРОМА КАРБОНИЛЫ Гексакарбонил хрома (X. г.) Сr(СО)6 - бесцв. кристаллы с ромбич. решеткой (а= 1,1769 нм, b = 1,1092 нм, с = 0,6332 нм, z = 4, пространств. группа Рnта). Молекула имеет октаэдрич. конфигурацию. Т. пл. 153 °С, т. возг. 147 °С, испарение начинается уже при 30 °С; плотн. 1,77 г/см3; C0p 240 Дж/(моль x К); ΔН0обр -1077 кДж/моль, ΔНвозг 73,3 кДж/моль; S0298 314 Дж/(моль x К); ур-ние температурной зависимости давления пара: lg(мм рт. ст.) = 11,349 3575,9/Т (315 - 427 К); диамагнитен. При 90 °С начинает разлагаться с выделением металлич. Сr, интенсивно разлагается при 230 °С. 
Чистый Сr(СО)6 устойчив на воздухе и к действию света. Не раств. в воде и метаноле, очень немного раств. в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, карбонилах Ni и Fe, раств. в ССl4 (~2%) и СНС13. Медленно реагирует с конц. H2SO4, не взаимод. с соляной к-той, разлагается хлором. С р-рами Na в жидком NH3 дает Na2Cr(CO)5. В водных р-рах КОН образует К[Сr(СО)5Н] и др., напр. К2[Сr(СО)3(ОН)3Сr(СО)3Н]. 
Известны многочисленные продукты замещения СО на орг. лиганды. Получены летучий, нестойкий карбонилгидрид Н2Сr(СО)5, сложные карбонилы, напр. К[СrСо(СО)9], К[СrМn(СО)10]. 
Получают гексакарбонил восстановлением СrС13 под давлением СО при действии Аl (в присут. АlСl3), Mg (в присут. I2) или LiAlH4 в диэтиловом эфире. Используют для получения хромовых покрытий на металлах, керамике, стекле, в произ-ве катализаторов, для синтеза хроморг. производных, напр. бензолтрикарбонилхрома- компонента катализаторов. Гексакарбонил катализирует полимеризацию непредельных углеводородов. 

Категория: Х | Добавил: FilIgor (02.10.2015)
Просмотров: 763