Магнийорганические соединения

МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, соединения, содержащие связь углерод - магний. Известны два типа М. с.: полные - магнийдиалкилы или магнийдиарилы R2Mg и смешанные - алкил- или арилмагнийгалогениды RMgX (X = Сl, Вг, I). Полные М. с.- кристаллич. вещества, весьма чувствительные к воздействию кислорода, влаги и углекислого газа (самовоспламеняются). Они были получены в сер. 19 в. при взаимодействии ртутьорганич. соединений R2Hg с магнием; применения в органич. синтезе не нашли.

В 1900 франц. химик Гриньяр разработал простой метод получения смешанных М. с. и показал широкие возможности использования этих соединений в органич. синтезе. Он установил, что металлич. магний в абсолютном (безводном) эфире реагирует с алкил- или арилгалогенидами RX с образованием соединений, переходящих в эфирный раствор. Эти соединения, наз. реактивами Гриньяра, в свободном виде крайне нестойки. Поэтому их не выделяют, а используют в виде растворов, к-рые устойчивы в отсутствие влаги и кислорода воздуха.

Впоследствии были разработаны методы получения реактивов Гриньяра в углеводородных средах (напр., в бензоле, ксилоле, толуоле) и в отсутствие растворителя, благодаря чему появилась возможность использования М. с. в производств, условиях. Однако наибольшее распространение получил способ синтеза RMgX с применением растворителей эфирного характера. С возрастанием сольватирующих свойств растворителя образование реактивов Гриньяра облегчается. Так, винилгалогениды СН2 = СНХ не реагируют с магнием в эфире, однако образуют М- с. в тетрагидрофуране (А. Норман). Ацетиленилмагнийгалогениды могут быть получены взаимодействием алкилмагнийгалогенидов с производными ацетилена (Ж. И. Иоцич):

C6H5C≡CH + C2H5MgBr → C6H5C≡CMgBr + C2H6.

М. с. широко применяют для получения различных классов органич. соединений. В пром-сти при помощи М. с. осуществляют синтезы нек-рых кремнийорганич. соединений, душистых и лекарств. веществ.

Лит.: Иоффе ф. Т., Несмеянов А. Н., Магний, берилий, кальций, стронции, барий, в сб.: Методы элементоор-ганической химии, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, [ч. 1], М., 1963. Б. Л. Дяткин.

По материалам БСЭ.

Категория: М | Добавил: lascheggia (08.10.2015)
Просмотров: 463