НАДМОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА полимеров, физическая структура полимерных тел, обусловленная различными видами упорядочения макромолекул. У полимеров в аморфном состоянии существует ближний порядок в расположениях макромолекул, к-рый в соответствии с их большими размерами и меньшей подвижностью должен проявляться в значит больших объемах и сохраняться намного дольше, чем в аморфных низкомолекулярных веществах. Сопоставление роевого строения жидкостей со структурой аморфных полимерных тел привело сов. ученых В. А. Каргина, А. И. Китайгородского и Г. Л. Слонимского к предположению, что простейшими формами Н. с. в аморфном состоянии полимеров являются глобулярные или фибриллярные (пачечные) агрегаты макромолекул, представляющие собой длительно живущие флуктуационные образования большого размера. Эти простейшие образования, для возникновения к рых достаточно действия даже слабых (ван-дер-ваальсовых) сил, при наличии в макромолекулах сильно взаимодействующих (напр , ионных) групп способны агрегироваться в более сложные, пока мало изученные формы H с. При переходе от стеклообразного состояния через высокоэластическое к вязкотекучему H. с. аморфных полимеров становится менее выраженной и более подвижной.

У полимеров в кристаллическом состоянии агрегация макромолекул приводит к образованию разных типов кристаллитов, к-рые представляют собой одну из простейших форм H. c. B свою очередь, кристаллиты объединяются в более сложные формы H с (напр , фибриллы, сферолиты, сростки сферолитов в виде лент и пластин) Прямое их наблюдение во многих случаях возможно при помощи электронной и световой микроскопии

Различия в H. с. заметно влияют на физ свойства полимера, к-рые поэтому не определяются одним лишь его хим. строением. Направленное изменение H. с. , достигаемое температурными, механическими и др воздействиями, существенно влияет на комплекс свойств полимерного тела и широко применяется в пром-сти (изготовление высокопрочных волокон и пленок, модифицирование пластмасс). Изменение H. с. полимерных изделий при эксплуатации - одна из причин их старения.

Лит.: Каргин В. А., Китайгородский А. И., Слонимский Г. Л., О строении линейных полимеров, "Коллоидный журнал", 1957, т. 19, № 2, с. 131, Каргин В. А., Слонимский Г. Л., Краткие очерки по физико химии полимеров, 2 изд , M , 1967.

Г. Л. Слонимский.

По материалам БСЭ.