ХимЛаб - сайт о химии

СhemistLab.ru

Главная | Химический справочник | Регистрация | Вход
Суббота
03.12.2016
03:18
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость | RSS
Главная » Статьи » С

Сереброорганические соединения

СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ , содержат связь Ag-С. В С. с. Ag находится только в степени окисления + 1. Связь Ag с орг. лигандами осуществляется по s p-типам.

Соед. с s-связью Ag—С (s-комплексы) содержат в качестве лигандов алкил, арил, алкенил, алкинил. К s-комп-лексам относят также С. с., в к-рых атом Ag связан с одним из атомов углерода циклопентадиенильного кольца. s-Комплексы имеют полимерное полиядерное строение. С. с. с арильными и ферроценильными лигандами имеют кластерную структуру (чаще всего тетраядерную), в к-рой атомы металла и углерода образуют двухэлектронную трехцентро-вую связь, а орг. группы выступают в роли мостиковых лигандов.

Большинство s-комплексов термически неустойчиво, особенно алкильные С. с., существующие лишь при т-рах ниже 0°С; арильные С. с. более устойчивы, напр. (AgC6H5)n разлагается при 74 °С, однако чувствителен к влаге и О2 воздуха. С. с. с перфторир. и алкинильными лигандами -достаточно устойчивые соед. (последние при нагр., ударе и трении взрывают). Наиб. стабильностью обладают С. с., у к-рых атом Ag связан с циклопентадиенильным лигандом p-комплексов переходных металлов, напр. AgR (R = ферро-ценил или его производные, цимантренил-остаток трикар-бонилциклопентадиенилмарганца), к-рые существуют на воздухе при комнатной т-ре длит. время и разлагаются при ~ 150°С, многие из них м. б. получены в водном р-ре.

Хим. св-ва s-комплексов изучены недостаточно. Большинство С. с. легко разлагаются О2 и влагой воздуха, AgAlk распадаются гомолитически с образованием металлич. Ag и димерных продуктов, галогены разрушают связь Ag—С, давая соответствующие галогенопроизводные. s-Комплек-сы легко вступают в р-ции переметаллирования с солями Hg, Bi, Au, Zn.

При действии орг. соед. Li на арильные С. с. образуются солеобразные соед., т. наз. at-комплексы (Ar2AgLi)2, имеющие кластерную структуру. С. с. также легко образуют комплексы с неорг. солями Ag, используемыми для их синтеза, напр. CH3Ag·AgNO3, (PhAg)2·AgNO3, что затрудняет выделение С. с. в чистом виде.

Осн. метод получения s-комплексов-взаимод. солей Ag с металлоорг. соед. Li, Zn, Pb, Sn, напр.:

R4Pb + AgNO3 : AgR + R3PbNO3 (R = Alk, Ar) Ar2 Zn + AgNO3 : AgAr + ArZnNO3

Перфторированные С. с. получают присоединением AgF к соответствующему алкену или алкину, алкинильные С.с.-взаимод. аммиачных р-ров солей Ag с ацетиленом или др. алкинами (при р-ции ацетилена с солями Ag в нейтр. или слабокислых р-рах образуются нерастворимые аддукты аце-тиленида Ag и исходной соли). С. с., у к-рых атом Ag связан с циклопентадиенильным лигандом, получают взаимод. водных р-ров AgNO3 с борными к-тами ф-лы RB(OH)2, где R-галогензамещенные ферроценил, цимантренил.

С алкенами, алкинами и ароматич. углеводородами соли Ag образуют p-комплексы. В р-рах олефиновые p-комплексы находятся в равновесии с солью Ag и олефином; в-кристал-лич. состоянии ион Ag+ координирует две молекулы олефи-на или одну молекулу полиолефина. Комплексообразование с ионом Ag+ часто используют для изомеризации углерод-ного скелета непредельных соед.; напр., циклобутен реагирует с ионом Ag+ с образованием бутадиенового комплекса.

Ацетилен и др. алкины образуют с солями Ag p-комплексы разл. состава. Так, при р-ции ацетилена с Ag2SO4 и H2SO4 наряду с ацетиленидом Ag образуется р-римый комплекс C2H2Ag+.

С бензолом и др. ароматич. углеводородами наиб. легко образуют p-комплексы серебряные соли сильных к-т (AgClO4, AgBF4).

Известны комплексы для ненасыщ. лигандов, содержащих элементы V, VI, VII гр., в к-рых ион Ag+ связан с p-электро-нами ненасыщ. орг. системы и неподеленной парой электронов гетероатома. Напр., AgNO3 и 2-аллилпиридин образуют комплексы состава 1:1, в к-рых замещенный гетероцикл выступает как бидентантный хелатирующий лиганд.

Лит.: Методы элементрорганической химии, М., 1974, с. 61-108; Comprehensive organometallic chemistry, v. 2, Oxf.-[a.o.], 1982, p. 709-63.

H. H. Мелешонкова.

Категория: С | Добавил: FilIgor (30.10.2015)
Просмотров: 63
Таблица Менделеева
Форма входа

Категории раздела
А [58]Б [51]
В [40]Г [48]
Д [40]Е [2]
Ж [11]З [24]
И [23]К [70]
Л [39]М [56]
Н [55]О [26]
П [66]Р [56]
С [97]Т [50]
У [14]Ф [32]
Х [19]Ц [59]
Ч [8]Ш [20]
Щ [7]Э [33]
Ю [1]Я [11]
Поиск
Типовые задачи

Типовые задачи и решения по общей и неорганической химии

Типовые задачи и решения по физико-химическим методам анализа

Типовые задачи и решения по электрохимии

Типовые задачи и решения по комплексным соединениям

Типовые задачи и решения по физической химии

Облако тегов
Посетители

Онлайн всего: 2
Гостей: 2
Пользователей: 0
Поделиться
lascheggia © 2012-2016
Бесплатный хостинг uCoz