ХимЛаб - сайт о химии

СhemistLab.ru

Главная | Химический справочник | Регистрация | Вход
Четверг
08.12.2016
12:47
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость | RSS
Главная » Статьи » Т

ТЕХНЕЦИЙ

ТЕХНЕЦИЙ (от греч. technetos-искусственный; лат. Technetium) Тс, искусств. радиоактивный хим. элемент VII гр. периодич. системы, ат. н. 43. Стабильных изотопов не имеет. Известно 16 изотопов и 6 ядерных изомеров с мае. ч. 92-107. Наиб. долгоживущие изотопы: 97Тс (T1/2 2,6·10лет электронный захват), 98Тс (T1/2 1,5·106 лет, b-распад) и 99Тс (T1/2 2,12·105 лет, b-распад). В природе встречается в ничтожных кол-вах в урановых рудах; спектральные линии Т. обнаружены в спектрах Солнца и нек-рых звезд.

Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 4s24p64d55s2; степени окисления от —1 до +7 (наиб. устойчива); электроотрицательность по Полингу 1,36; атомный радиус 0,1358 нм, ионные радиусы Тс4+ 0,070 нм, Тс7+ 0,056 нм.

Свойства. Т.-серебристо-серый металл с гексагон. решеткой, а = 0,2737 нм, с = 0,4391нм; т. пл. 2200 °С, т. кип. 4600°С; плотн. 11,487 г/см3; теплоемкость 24 Дж/(моль · К); энтальпия возгонки 650 кДж/моль; стандартная энтропия 33 Дж/(моль · К); магн. восприимчивость + 2,7·10-4; сверхпроводник ниже 8,22 К.

По хим. св-вам Т. близок к Re. Стандартные электродные потенциалы для Tc(VI)/Tc(IV) 0,83 В, Tc(VII)/Tc(VI) 0,65 В, Tc(VII)/Tc(IV) 0,738В. Т. раств. в HNO3, конц. H2SOи царской водке. В водных р-рах может существовать в степенях окисления от — 1 до + 7; наиб. устойчивы Tc(VII) и Tc(IV).

Оксид Тс2О7-светло-желтые кристаллы; т. пл. 119,5°С, т. кип. 310,5 °С; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (мм рт. ст.) = 18,279-7205/Т; хорошо раств. в воде (с образованием технециевой к-ты НТсО4) и диоксане. Известны соли НТсО4-технетаты(VII) (см. табл.).

Диоксид ТсО2-твердое зеленовато-черное в-во; плотн. 6,9 г/см3; устойчив на воздухе, окисляется О2 до Тс2О7; образуется при электролизе, прокаливании или восстановлении солей НТсО4.

Тетрахлорид ТсСl4-кроваво-красные кристаллы; в конц. соляной к-те образует комплексный анион [ТсСl6]2-, при взаимод. с О2-ТсО3Сl; получают при взаимод. Тс2Ос ССl4 при 400 °С в автоклаве. Пентафторид TcF5-желтые кристаллы с Орторомбич. решеткой (а = 0,76 нм, = 0,58 нм, с = 1,66 нм); т. пл. 50 °С; получают при взаимод. Тс с F2. Нагреванием Тс с избытком Сl2 или F2 при 400 °С получают соответствующие гексагалогениды ТсНа16. Гексахлорид ТсСl6-твердое темно-зеленое в-во; легко плавится с образованием зеленой жидкости. Гексафторид TcF6-золотисто-желтое в-во; т. пл. 33,4 °С, т. кип. 55,3 °С; при растворении в щелочных р-рах гидролизуется с образованием ТсОи солей НТсО4.

Оксотрибромид ТсОВr3-коричневое в-во, получают при взаимод. ТоО2 с парами Вr2 при 350°С; оксотетраф-торид ТсОF4-голубые кристаллы (т.пл. 134°С), образуется при взаимод. Тс с F2 в присут. О2; триоксохлорид ТсО3Сl получен при взаимод. КТсО4 в H2SO4 с НС1; триоксофторид ТсО3Р-желтые кристаллы (т.пл. 18,3°С, т. кип. 100 °С), гидролизуется водой, образуется при пропускании F2 над ТсО2 при 150°С. Известны галогенотехнетаты: NaTcF6 с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,577 нм, a = 55,8 °); KTcF6 с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,497 нм, a = 97,0 °); К2ТсСl6-золотисто-желтые кристаллы, получают восстановлением КТсО4 фосфорноватистой к-той или I- в соляной к-те; К2ТсВr6-темно-красные кристаллы, синтезируют упариванием К2ТсСlб с НВr; К2Тсlб-черные кристаллы, получают упариванием К2ТсСl6 или К2ТсВr6 с HI; K2TcF6-розовые кристаллы, образуется при взаимод. К2ТсСl6 или К2ТсВrб с расплавом KHF2.

Дисульфид TcS2 восстанавливается Н2 или H2S при 1000 °С до металла. Гептасульфид Tc2S7-темно-коричневое в-во, образуется при пропускании H2S через кислые р-ры солей НТсО4.

Карбонил Тс2(СО)10-бесцв. кристаллы, получают взаи-мод. Тс2О7 или ТсО2 с СО при 220-275 °С и давлении 25-40 МПа.

Известны.металлоорг. соединения Т.: бис-(дициклопента-диенил)технеций [Тс(С5Н5)2]2-золотисто-желтые кристаллы с т.пл. 155°С, получают р-цией ТсСl4 с циклопента-диенилнатрием; пиклопентадиенилтрикарбонилтехнеций Тс(С5Н5)(СО)3-бесцв. в-во с т.пл. 87,5°С.

Получение. Т. выделяют из смеси продуктов деления 235 U-отходов атомной пром-сти, используя ионный обмен, осаждение, экстракцию. С наиб. выходом-образуются99Тс (6,06%), 101Тс (5,6%), 102Тс (4,3%). В реакторе мощностью 2,8·105 кВт образуется 3 кг Т. ежегодно. Небольшие (миллиграммовые) кол-ва Т., в т.ч. изотоп 99mТс, синтезируют путем длит. облучения нейтронами Мо высокой чистоты. Металлич. Тс получают восстановлением его соед., напр. оксидов, водородом при 500-1000 °С или электрохимически. Мировое произ-во Т. неск. тонн в год (1980).

Определение. Определению Т. обычно предшествуют его концентрирование, выделение и очистка. Для количеств. определения Т. чаще всего используют радиометрич., масс-спектрометрич., нейтронно-активационный и спектрофото-метрич. методы. Уд. b-активность 99Тс составляет 37800 распадов/(мин · мкг), что позволяет определять ~ 10-7 г Т. Чувствительность масс-спектрометрич. метода 5·10-9 г, а нейтронно-активационного 2·10 г. Спектрофотометрич. определение Т. проводят по линии поглощения Тс7+ (l 244 или 287 нм), чувствительность ~ 1 мкг/мл Т.

Соли НТсО4 ограниченно используют как ингибиторы коррозии железа и малоуглеродистой стали, изотоп 99mТс (Т1/2 6,015 ч, g-излучатель)-в диагностике опухолей головного мозга, при исследовании центр. и периферич. гемодинамики. Для 96mTc, 99mTc группа радиац. опасности Г, миним. значимая активность (МЗА) 3,7·106 Бк; для :Тс, 97mТс, 97Тс группа радиац. опасности В, МЗА 3,7·105 Бк.

Впервые Т. получили К. Перье и Э. Сегре в 1937 при бомбардировке ядер Мо дейтронами.

Лит.: Спицын В. И., Кузина А.Ф., Технеций, М., 1981; Зайцева Л. Л., Величко А. В., Виноградов И. В., в кн.: Итоги науки и техники, сер. Неорганическая химия, в. 9, М., 1984. Б.Ф. Мясоедов.

 

Категория: Т | Добавил: FilIgor (08.10.2015)
Просмотров: 90
Таблица Менделеева
Форма входа

Категории раздела
А [58]Б [51]
В [40]Г [48]
Д [40]Е [2]
Ж [11]З [24]
И [23]К [70]
Л [39]М [56]
Н [55]О [26]
П [66]Р [56]
С [97]Т [50]
У [14]Ф [32]
Х [19]Ц [59]
Ч [8]Ш [20]
Щ [7]Э [33]
Ю [1]Я [11]
Поиск
Типовые задачи

Типовые задачи и решения по общей и неорганической химии

Типовые задачи и решения по физико-химическим методам анализа

Типовые задачи и решения по электрохимии

Типовые задачи и решения по комплексным соединениям

Типовые задачи и решения по физической химии

Облако тегов
Посетители

Онлайн всего: 24
Гостей: 24
Пользователей: 0
Поделиться
lascheggia © 2012-2016
Бесплатный хостинг uCoz