Титана сульфаты

ТИТАНА СУЛЬФАТЫ . Сульфат титана(II) TiSO4 известен в виде неустойчивых водных р-ров, получаемых растворением TiO, Ti или Ti(OH)2 в H2SO4 при пропускании Н2; сильный восстановитель; используют при получении орг. красителей.

Сульфат титана(III) Ti2(SO4)3-зеленые кристаллы тетрагон. сингонии (а = 0,844 нм, с = 2,195 нм); плотн. 2,78 г/см3; выше 300 °С разлагается до ТiO2; на воздухе окисляется; не раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире, конц. H2SO4; получают в виде водных р-ров восстановлением р-ров сульфатов Ti(IV) при электролизе, действии Zn, Fe и т.п. или растворением Ti в H2SO4. Из р-ров можно получить гидраты с 8 (синие) и 5 (фиолетовые) молекулами воды. Из р-ров в H2SO4 кристаллизуются кислые сульфаты TiH(SO4)2·4H2O (фиолетовый) и Ti2H4(SO4)5 · 3Н2О (голубой).

Сульфат титана (IV) Тi(SО4)2-бесцв. кристаллы с шелковистым блеском; энтальпия образования — 2180 кДж/моль; выше 150°С разлагается; очень гигроскопичен, гидролизуется водой; разлагается при действии этанола, диэтилового эфира, ацетона. Оксосульфат TiOSO4 (сульфат титанила)-бесцв. с желтоватым оттенком кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,6340 нм, в - 1,0936 нм, с = 0,5150 нм, z = 4, пространств. группа Pmn21); энтальпия образования  1875 кДж/моль; выше ~350°С разлагается с выделением SO3; устойчив на воздухе, плохо раств. в воде и разб. к-тах, разлагается р-рами щелочей и NH3. Моногидрат ТiOSО42О-бесцв. кристаллы ром-бич. сингонии (а = 0,9788 нм, b = 0,5120 нм, с = 0,6598 нм, z = 4, пространств. группа P212121); устойчив на воздухе, медленно раств. в холодной воде; обезвоживается при ~330°С. Дигидрат ТiOSО4·2Н2О-бесцв. кристаллы; медленно раств. в воде (54,2% по массе при 20 °С); конц. р-ры при комнатной т-ре устойчивы, не гидролизуются; обезвоживается ок. ~300°С. Оксосульфат Ti и его гидраты кристаллизуются из конц. р-ров в H2SO4 выше 100°С.

При упаривании сульфатных р-ров Ti(IV) в большинстве случаев образуются стеклообразные массы. Кипячение даже сильнокислых р-ров приводит к практически полному выделению ТiO2·nН2О. Из р-ров с большой концентрацией H2SO4 кристаллизуются титансерные к-ты (кислые Т.е.) TiOSO4·H2SO4·H2O и TiOSO4·H2SO4·2H2O. Они хорошо раств. в воде, разлагаются этанолом, диэтиловым эфиром и т.п. Р-ры сульфатов Ti(lV) получают взаимод. ТiO2 · nН2О и др. соед. Ti с H2SO4. Это промежут. продукты при получении пигментного ТiO2 сернокислотным способом, компоненты дубителей для кож. ПДК в воде 0,1 мг/л (в пересчете на Ti).

Лит.: Годнева М. М., Мотов Д. Л., Химия подгруппы титана. Сульфаты и их растворы, Л., 1980. Я. И. Федоров.

Категория: Т | Добавил: FilIgor (18.10.2015)
Просмотров: 604