|
Органическая химия. Вопросы.
|
|
| Egor | Дата: Четверг, 20.11.2014, 02:13 | Сообщение # 151 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Спасибо!
Цитата Какое из представленных соединений будет давать галоформную реакцию: бензилметилкетон, метилформиат, 2-метилпентанон-3. Приведите реакцию.
С6Н5-СН2-СO-CH3 + 3Br2 ----NaOH---> С6Н5-СН2-СO-CBr3 ----NaOH----> С6Н5-СН2-СOONa + CHBr3
Объясните, пожалуйста, почему такую р-цию дают именно метилкетоны? В чем "преимущество" метильной группы? В 2-метилпентаноне-3 есть, например, -CH2-группа. Почему она не реагирует?
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Четверг, 20.11.2014, 02:22 | Сообщение # 152 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Цитата Расположите следующие соединения в ряд по увеличению кислотности: этанол, нитрометан, метиловый эфир уксусной кислоты, циклогексанон.
Верно? Я что-то совсем сомневаюсь. Уверен, что кислотность кетонов "выше" таковой у сложных эфиров.
Проверьте, пожалуйста.
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Четверг, 20.11.2014, 02:32 | Сообщение # 153 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Как из ацеталя получить обратно альдегид - просто гидролиз?
Подскажите, пожалуйста, как осуществить такое превращение?
СH2=CH(CH2)3CHO ---> CH2=CH(CH2)3CH(OH)CH3
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Четверг, 20.11.2014, 13:43 | Сообщение # 154 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor (  ) Давать галоформную реакцию будет давать бензилметилкетон, т.к. есть метильный фрагмент. С6Н5-СН2-СO-CH3 + 3Br2 ----NaOH---> С6Н5-СН2-СO-CBr3 ----NaOH----> С6Н5-СН2-СOONa + CHBr3
Объясните, пожалуйста, почему такую р-цию дают именно метилкетоны? В чем "преимущество" метильной группы? В 2-метилпентаноне-3 есть, например, -CH2-группа. Почему она не реагирует?
Она реагирует, только реакция останавливается на стадии образования дигалогенида.
Дело не в особой реакционоспособности метильной группы, а в возможности расщепления продукта галогенирования:
R-CO-CBr3 --(OH-)--> [R-CO-OH + CBr3-] ----> R-COO- + HCBr3
Три галогена сильно увеличивают электрофильность карбонильного углерода и облегчают отщепление карбаниона.
Дигалогенпроизводное (R-CO-CBr2-CH3) в этих условиях просто не расщепляется.
Цитата Egor ( ) СH3NO2 < C2H5OH < CH3COOCH3 < C6Н10О Верно? Я что-то совсем сомневаюсь. Уверен, что кислотность кетонов "выше" таковой у сложных эфиров.
Проверьте, пожалуйста.
Некорректная задача. Сравнивать кислотность молекул столь разношёрстных классов из общих соображений, только глядя на формулу - это надо весьма богатое воображение иметь.
Наименьшую кислотность тут имеет, несомненно - сложный эфир.
Кислотность нитрометана, насколько я помню (откуда - не помню), сравнима с кислотностью тиолов, а значит больше, чем у спирта. Тот факт, что он единственный из списка реагирует со щёлочью, в общем, не противоречит этому, хотя и ничего не доказывает, ибо соль нитрометана соответствует аци-форме (ОН-кислоте).
Кислотность циклогексанона должна быть выше, чем у эфира, но меньше, чем у спирта (мне так кажется).
Получаем такой ряд:
CH3COOCH3 < C6H10O < C2H5OH < CH3NO2
Цитата Цитата Egor14947Как из ацеталя получить обратно альдегид - просто гидролиз? Подскажите, пожалуйста, как осуществить такое превращение?
СH2=CH(CH2)3CHO ---> CH2=CH(CH2)3CH(OH)CH3
Непонятная реакция нарисована. То, что справа - это не ацеталь, не полуацеталь - это просто спирт!
Полуацеталь отщепляет спирт самопроизвольно, это неустойчивое вещество. Образуется в результате равновесной реакции и существует только в виде равновесной смеси с альдегидом и спиртом.
Полный ацеталь устойчив в нейтральной и щелочной среде, но быстро гидролизуется под действием кислот.
Сообщение отредактировал Ефим - Четверг, 20.11.2014, 13:44 |
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Четверг, 20.11.2014, 23:22 | Сообщение # 155 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Спасибо!
Цитата Непонятная реакция нарисована. То, что справа - это не ацеталь, не полуацеталь - это просто спирт!
Полуацеталь отщепляет спирт самопроизвольно, это неустойчивое вещество. Образуется в результате равновесной реакции и существует только в виде равновесной смеси с альдегидом и спиртом.
Полный ацеталь устойчив в нейтральной и щелочной среде, но быстро гидролизуется под действием кислот.
Я, наверно, не так выразился. Все в кучу смешал.
1. У нас есть ацеталь CH3-CH2-CH(OEt)2 , как из него получить альдегид СH3-CH2-CHO ?
Можем написать CH3-CH2-CH(OEt)2 ---- H3O+ ----> СH3-CH2-CHO ?
2. Как из такого альдегида СH2=CH(CH2)3CHO перейти к таком спирту CH2=CH(CH2)3CH(OH)CH3 ?
3. Как из этанола получить бутанон-2 и бутаналь?
EtOH ---->EtCl ----> C4H10 ----> C4H6 ----> бутанон-2.
Так ведь можно? Но это уж совсем школьная цепочка. Можете "посерьезнее" подсказать? 
Как альдегид можно получить?
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Пятница, 21.11.2014, 00:15 | Сообщение # 156 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Код Алкен состава С[sub]6Н[sub]12 при озонолизе даёт два продукта. Один дает иодоформную реакцию, но не реагирует с аммиачным комплексом серебра. Другой продукт, наоборот. Установите строение алкена и продуктов.
Может быть алкен Н2С=С(СН3)-СH2-СH2-СH3.
Тогда при озонолизе получится кетон (ИодР +, СР -) и формальдегид (СР +, ИодР?).
Формальдегид же Не дает иодоформную реакцию?
Код Приведите енольные формы для фенилуксусного альдегида и 1-фенилэтано[b][u]на.
Может быть имеется в виду 1-фенилэтанол? Если даже так, то нельзя написать енольную форму обычного спирта.
Про этанон даже гугл не знает.
Подскажите, пожалуйста.
Сообщение отредактировал Egor - Пятница, 21.11.2014, 00:42 |
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Пятница, 21.11.2014, 11:00 | Сообщение # 157 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) 1. У нас есть ацеталь CH3-CH2-CH(OEt)2 , как из него получить альдегид СH3-CH2-CHO ? Можем написать CH3-CH2-CH(OEt)2 ---- H3O+ ----> СH3-CH2-CHO ?
Именно так. Гидролиз в кислой среде.
Цитата Egor ( ) 2. Как из такого альдегида СH2=CH(CH2)3CHO перейти к таком спирту CH2=CH(CH2)3CH(OH)CH3 ?
А тут - присоединение реактива Гриньяра (CH3-MgCl) с последующим гидролизом алкоголята.
Цитата Egor ( ) 3. Как из этанола получить бутанон-2 и бутаналь? EtOH ---->EtCl ----> C4H10 ----> C4H6 ----> бутанон-2.
Так ведь можно? Но это уж совсем школьная цепочка. Можете "посерьезнее" подсказать?
Как альдегид можно получить?
Альдегид:
этанол - этаналь - кротоновый альдегид --(жидкофазное гидрирование, Pd)--> масляный альдегид
Кетон:
этанол --(р-я Лебедева)--> бутадиен --(частичное гидрирование)--> бутен-2 - бутанол-2 - бутанон-2
Цитата Egor ( ) Может быть алкен Н2С=С(СН3)-СH2-СH2-СH3. Тогда при озонолизе получится кетон (ИодР +, СР -) и формальдегид (СР +, ИодР?).
Формальдегид же Не дает иодоформную реакцию?
Да, тут это единственный вариант.
Цитата Egor ( ) Может быть имеется в виду 1-фенилэтанол? Если даже так, то нельзя написать енольную форму обычного спирта. Про этанон даже гугл не знает.
Подскажите, пожалуйста.
А в чём сложность? "1-фенилэтанон" - это метилфенилкетон (ацетофенон) Ph-CO-CH3. Обычное систематическое название. На него Яндекс выдаёт 2 тыс. ссылок.
|
|
| |
| |
| |
| денис1 | Дата: Пятница, 21.11.2014, 17:21 | Сообщение # 158 |
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
| Цитата Ефим ( ) этанол - этаналь
Цитата Ефим ( ) кротоновый альдегид --(жидкофазное гидрирование, Pd)--> масляный альдегид
Цитата Ефим ( ) (р-я Лебедева)
В лаборатории её трудно осуществить.
Цитата Ефим ( ) (частичное гидрирование) |
|
|
Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта". |
| |
| |
| FilIgor | Дата: Пятница, 21.11.2014, 19:17 | Сообщение # 159 |
 Эксперт
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 6490
| Цитата денис1 ( ) чем тут можно остановить окисление на стадии альдегида?
Отгонкой. У альдегидов в сравнении с соотв. кислотой намного ниже tкип.
|
|
|
It's futile to speculate about what might have been |
| |
| |
| Ефим | Дата: Пятница, 21.11.2014, 19:57 | Сообщение # 160 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата денис1 ( ) чем тут можно остановить окисление на стадии альдегида?
Можно так же использовать каталитическое дегидрирование на медно-хромовом катализаторе.
|
|
| |
| |
| |
| денис1 | Дата: Пятница, 21.11.2014, 20:12 | Сообщение # 161 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
| Цитата Ефим ( ) Альдегид: этанол - этаналь - кротоновый альдегид --(жидкофазное гидрирование, Pd)--> масляный альдегид
Кетон:
этанол --(р-я Лебедева)--> бутадиен --(частичное гидрирование)--> бутен-2 - бутанол-2 - бутанон-2
я свой метод придумал, сомневаюсь в двух реакциях:
1) CH2=CH-C≡CH---HBr-->CH2=CH-CBr=CH2
2)CH2=CH-CBr=CHBr--NaOH,H2O,t-->CH2=CH-CH(OH)-CHO
Ефим, чуть ранее есть ещё вопросы, ответьте, пожалуйста.
Кстати, в символах нет маленькой буквы тау. Это никак не связано с предыдущими реакциями.
Сообщение отредактировал денис1 - Пятница, 21.11.2014, 20:15 |
|
|
Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта". |
| |
| |
| Ефим | Дата: Пятница, 21.11.2014, 20:16 | Сообщение # 162 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата денис1 ( ) почему не восстанавливается альдегидная группа?
Вопрос непростой. Такова особенность действия катализатора. Вообще - гетерогенный катализ отличается прихотливой селективностью.
Цитата денис1 ( ) насколько я знаю, она не имеет препаративного значения. В лаборатории её трудно осуществить.
Получать в лаборатории метилэтилкетон из этанола - вообще странная задача.
"Не имеет препаративного значения" и "не используется в лаборатории" - разные вещи.
Я бы не назвал реакцию, на которой основан промышленный метод (пусть даже и не используемый уже) - "не препаративной".
Цитата денис1 ( ) как его можно осуществить?
Натрием в спирту. Хотя, можно и каталитически. Гетерогенный катализ - это как Греция, где всё есть.
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Пятница, 21.11.2014, 20:33 | Сообщение # 163 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата денис1 ( ) 1) CH2=CH-C≡CH---HBr-->CH2=CH-CBr=CH2 2)CH2=CH-CBr=CHBr--NaOH,H2O,t-->CH2=CH-CH(OH)-CHO
1) Присоединение по двойной связи пойдёт, как мне кажется. Впрочем, тут уточнить надо.
2) Сомнительный гидролиз винильного галогена. Формально всё верно, но как-то неуютно... Вот кислотный гидролиз серной кислотой 70%-ой - это более вероятно, но всё равно - остаётся проблема: как будет чувствовать себя лбразующийся непредельный оксиальдегид в таких немилосердных условиях?
Сообщение отредактировал Ефим - Пятница, 21.11.2014, 20:36 |
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Пятница, 21.11.2014, 21:19 | Сообщение # 164 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Ефим, большое спасибо!
Цитата Для продукта альдольно-кротоновой конденсации бутаналя напишите реакции с водой в кислой среде и метилмагний хлоридом.
Такой ведь продукт получится? Тогда
CH3-CH2-CH=C(CH2-CH3)-CHO + H2O ----> CH3-CH2-CH2-C(CH2-CH3)(OH)-CHO
Ведь еще есть карбонильная группа, она тоже реагирует с водой, образуются гидраты, или двойная связь здесь первична?
CH3-CH2-CH=C(CH2-CH3)-CHO + СH3MgCl -----> CH3-CH2-CH=C(CH2-CH3)-CH(OH)-CH3
Верно?
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Пятница, 21.11.2014, 21:32 | Сообщение # 165 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Цитата Предложите метод синтеза п-нитроацетон (1-(4-нитрофенил)этанон) из бензола и этилена.
Проверьте, пожалуйста.
С6Н6 ---С2Н4,H+---> С6Н5-CH2-CH3 ---HNO3---> O2N-C6H4-CH2-CH3 ---Cl2, hv---> O2N-C6H4-CHCl-CH3 ---NaOH,H2O---> O2N-C6H4-CHOH-CH3 --[О]--> O2N-C6H4-CO-CH3
Нормально?
Сообщение отредактировал Egor - Пятница, 21.11.2014, 21:33 |
|
| |
| |
| |
