|
Органическая химия. Вопросы.
|
|
| Ефим | Дата: Воскресенье, 14.09.2014, 19:31 | Сообщение # 46 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor (  ) Но смущает, что метильный радикал и бром "рядом". Верно? Только начал с этим разбираться.
Правильно смущает. Бром куда более объёмнее хлора, его надо поместить между самыми "худенькими" заместителями - между водородами. Поменяйте местами бром и хлор - и будет всё верно.
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 14.09.2014, 19:37 | Сообщение # 47 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Спасибо, понял!
Женя, привет.
Помогите, пожалуйста, с одним моментом азобраться.
В учебнике описывают гиперконъюгацию
"Более высокая стабильность этильного радикала по сравнению с метильным объясняется перекрыванием пустой p-орбитали с сигма-орбиталями СН-связей соседней метильной группы. Этот эффект усиливается для трет-бутильного катиона, где имеются три метильные группы, стабилизирующие положительный заряд карбокатиона за счет делокализации."
Почему р-орбиталь пустой стала?
Есть какая-нибудь картинка, на которой изображены орбитали, чтобы я визуально понял, а то мне трудно представить все это.
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 14.09.2014, 20:35 | Сообщение # 48 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Женя, привет.
От меня тоже привет Жене!
Цитата Egor ( ) Почему р-орбиталь пустой стала?
Ну, это утверждение - на совести автора. По-крайней мере один электрон там наличествует.
Кстати, гиперконьюгация более важна для стабилизации карбкатионов. Для радикалов индуктивный эффект важнее.
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 14.09.2014, 22:34 | Сообщение # 49 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
|  Блин, Ctrl+C Ctrl+V подвел. Вот и Женек появился.
Цитата Правильно смущает. Бром куда более объёмнее хлора, его надо поместить между самыми "худенькими" заместителями - между водородами. Поменяйте местами бром и хлор - и будет всё верно.
Возьмем 1,2-дибромбутан.
Этильный радикал "легче" брома, поэтому может с ним быть рядом. Верная формула?
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 14.09.2014, 23:19 | Сообщение # 50 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Посмотрите, пожалуйста, еще такое задание.
Расположите алкильные радикалы в ряд по убыванию устойчивости.
Думаю, что так.
Б) --> A) --> Г) --> B).
Верно?
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Понедельник, 15.09.2014, 20:39 | Сообщение # 51 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) "Объемность" мы смотрим по молекулярной массе? Возьмем 1,2-дибромбутан.
Этильный радикал "легче" брома, поэтому может с ним быть рядом. Верная формула?
Нет, сопоставлять объём с массой можно только для уединённых атомов в пределах одной группы таблицы Менделеева (например F < Cl < Br < I). Этильный радикал - это уже группа атомов. Поэтому любой алкильный радикал будет больше любого единичного атома. Между двумя водородами тут нужно этильный радикал поместить.
Цитата Egor ( ) Расположите алкильные радикалы в ряд по убыванию устойчивости. Думаю, что так.
Б) --> A) --> Г) --> В).
Верно?
Совершенно верно!
Аллильный > третичный > вторичный > первичный
Сообщение отредактировал Ефим - Понедельник, 15.09.2014, 20:41 |
|
| |
| |
| |
| денис1 | Дата: Вторник, 16.09.2014, 19:29 | Сообщение # 52 |
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
| Egor, изображения можно вставить в редактор, так будет удобнее и нагляднее.
Сообщение отредактировал денис1 - Вторник, 16.09.2014, 19:29 |
|
|
Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта". |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 21.09.2014, 14:59 | Сообщение # 53 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Спасибо, понял.
Помогите, пожалуйста, с одним вопросом разобраться.
Есть цепочка.
2-метилпропан --- Br2, hv ---> A --- KOH(спирт) ---> B --- NBS ---> C ---HBr---> D.
1) H3C-CH(CH3)-CH3 + Br2 ---> H3C-C(CH3)(Br)-CH3 + HBr
2) H3C-C(CH3)(Br)-CH3 + KOH ---> H3C-C(CH3)=CH2 + KBr + H2O
3) H3C-C(CH3)=CH2 + NBS --->
В учебнике написано
Цитата В ненасыщенных соединениях наиболее легко замещаются атомы водорода в аллильном положении, т.е. у соседнего с двойной связью атома углерода.
то есть мы получим H3C-C(CH3)=CHBr ?
|
|
| |
| |
| |
| Сартул | Дата: Воскресенье, 21.09.2014, 15:23 | Сообщение # 54 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 98
| Аллильное положение - это здесь
H3C-C(CH3)=CH2
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 21.09.2014, 15:40 | Сообщение # 55 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Понял, спасибо!
Какой алкен подвергся озонолизу, если его озонид при расщеплении с цинком в уксусной кислоте образует:
а) пропионовый альдегид и фенилуксусный альдегид
б) метилэтилкетон и формальдегид.
a) H3C-CH2-CH=CH-CH2-Ph
б) H3С-СH2-СH2-СH=СH2
Верно?
У нас есть метилциклогексан. Чем надо подействовать, чтобы радикал брома пошел не в радикал, а в кольцо и получился 1-бром-1-метилциклогексан?
|
|
| |
| |
| |
| Сартул | Дата: Воскресенье, 21.09.2014, 16:59 | Сообщение # 56 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 98
| Цитата Egor ( ) a) H3C-CH2-CH=CH-CH2-Ph
б) H3С-СH2-СH2-СH=СH2
б) Озонолиз пентена-1 приводит к образованию бутиральдегида и формальдегида.
Т.е. один из продуктов реакции не совпадает с условиями задания.
Цитата Egor ( ) У нас есть метилциклогексан. Чем надо подействовать, чтобы радикал брома пошел не в радикал, а в кольцо и получился 1-бром-1-метилциклогексан? |
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Понедельник, 22.09.2014, 23:49 | Сообщение # 57 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Спасибо!
Есть радикальный механизм.
1) Cl2 --hv--> 2Cl*
2) CH4 + Cl* ---> CH3* + HCl
Почему эта стадия называется "скорость-определяющая"?
Иод не используется для галогенирования, т.к. является "ловушкой" свободных радикалов.
Что значит "ловушка"?
Сульфохлорирование.
RH + SO2 + Cl2 ---> RSO2Cl + HCl
Теперь если на продукт подействует гидроксидом натрия, то получим мыло.
Что-то у меня странное мыло получается.
RSO2Cl + NaOH ---> RSO2OH + NaCl
Что-то меня совсем это смущает.
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Вторник, 23.09.2014, 20:04 | Сообщение # 58 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Есть радикальный механизм. 1) Cl2 --hv--> 2Cl*
2) CH4 + Cl* ---> CH3* + HCl
Почему эта стадия называется "скорость-определяющая"?
Скоростьопределяющая стадия - это самая медленная стадия.
Цитата Egor ( ) Иод не используется для галогенирования, т.к. является "ловушкой" свободных радикалов. Что значит "ловушка"?
Ловушка радикалов - это вещество, молекула которого при взаимодействии с энергичным радикалом образует радикал значительно более низкой энергии, малоактивный, не способный к дальнейшим реакциям (продолжению цепи, если реакция цепная). Судьба такого радикала - рекомбинация с другим.
Иод образует именно такой - весьма малоактивный радикал.
Цитата Egor ( ) Сульфохлорирование. RH + SO2 + Cl2 ---> RSO2Cl + HCl
Теперь если на продукт подействует гидроксидом натрия, то получим мыло.
Что-то у меня странное мыло получается.
RSO2Cl + NaOH ---> RSO2OH + NaCl
Что-то меня совсем это смущает.
А кто сказал, что надо 1 моль щелочи брать? Возьмите два... 
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Вторник, 23.09.2014, 23:16 | Сообщение # 59 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Цитата А кто сказал, что надо 1 моль щелочи брать? Возьмите два...
Спасибо
Почему при низкой температуре протекает с большей избирательностью?
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Среда, 24.09.2014, 11:37 | Сообщение # 60 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Почему при низкой температуре протекает с большей избирательностью?
Ну, это смотря что протекает, и что считать основной реакцией. Селективность может и увеличиваться, и уменьшатся.
Температурный коэффициент реакции определяется энергией активации - чем она выше, тем круче зависимость скорости реакции от температуры.
Если энергия активации побочной реакции больше, чем основной, то при понижении температуры скорость побочной реакции уменьшается сильнее - селективность возрастает.
Кроме того, если основной и побочный продукт способны превращаться друг в друга (основная и побочная реакция обратимы), то селективность будет зависеть и от термодинамики. При пониженной температуре селективность будет сдвинута в сторону продукта, который образуется быстрее (кинетический контроль реакции), при повышенной температуре - в сторону продукта, который более термодинамически устойчив (термодинамический контроль).
|
|
| |
| |
| |
