Объясняю. Нам надо вывести зависимость потенциала электрода второго рода от активности анионов хлора. Если [Cl-] = 1, то [Ag+] = ПР. Вот мы и имеем для этого случая первое выражение, где под знаком логарирфма стоит ПР. А потом мы из него выводим искомое для любой активности aCl-
It's futile to speculate about what might have been
И всё-таки в задаче требуется найти произведение растворимости, поэтому мы не можем использовать его значение в расчётах.
А я, собственно говоря, его и не использовал. Значение Е для б.с.э. можно взять и в справочнике. Это я его посчитал, чтобы пояснить, откуда что берется. Но - конечно, выбор решения за Вами.
It's futile to speculate about what might have been