|
Органическая химия. Вопросы.
|
|
| Egor | Дата: Пятница, 24.04.2015, 22:04 | Сообщение # 301 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Большое спасибо. Внутримолекулярное кеталирование... Это что-то.
Из пропионового альдегида получите соответсвующий а) оксим; б) фенилгидразон; в) циангидрин; г) альфа-бромпропионовый альдегид; д) диэтилкарбинол.
а) C2H5-CHO + NH2OH ----> CH3-CH2-CH=N-OH
б) C2H5-CHO + C6H5-NH-NH2 ----> CH3-CH2-CH=N-NH-C6H5
в) С2H5-CHO + HCN <----> CH3CH(OH)C=-N
г) CH3CH2CHO + Br2 ---H+ или ОН- ---> СH3-CHBr-CHO
д) C2H5-CHO + C2H5MgBr ---> Et-CHOH-Et
Верно то, что только реакция с синильной кислотой является обратимой?
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Пятница, 24.04.2015, 22:12 | Сообщение # 302 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor (  ) Верно то, что только реакция с синильной кислотой является обратимой?
Нет, почему же? Оксимы и гидразоны гидролизуются обычным образом. Другое дело, что эти первые три реакции в обычных условиях идут практически до конца, степень обратимости весьма мала. Для смещения равновесия в обратную сторону первые две требуют сильной кислоты, а третья - сильного основания. В плане практической обратимости они совершенно равноценны.
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Пятница, 24.04.2015, 22:43 | Сообщение # 303 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Расположите следующие соединения в ряд по возрастанию % енольной формы, дайте краткое пояснение.
Я бы расположил
а - в - д - г - б (больше всего %).
Проверьте, пожалуйста.
Как можно дать этому объяснение?
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Пятница, 24.04.2015, 23:26 | Сообщение # 304 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Расположите следующие соединения в ряд по возрастанию % енольной формы, дайте краткое пояснение. Я бы расположил
а - в - д - г - б (больше всего %).
Проверьте, пожалуйста.
Как можно дать этому объяснение?
Очень скверная задача. Автор не совсем понимает, чего он просит. Степень енолизации катастрофически зависит от растворителя. Тот же ацетилацетон может содержать от 19 до 92% енола.
В стабилизации енольной формы участвуют и индуктивный, и мезомерный эффекты. А в случае ацетилацетона доминирует вообще - структурный. Енол ацетилацетона содержит внутримолекулярную водородную связь, которая на 70% обеспечивает его стабилизацию. Как тут сравнивать молекулы с такой разной структурой?
Пентафторацетон получен в чистом виде как в кетонной, так и в енольной форме. Вот про равновесие - как-то не встречал я данных. Ну, просто не сталкивался.
Я бы расположил их в ряд б < а < д < в, а вот куда г присунуть, тут два варианта, или б < а < д < в < г, или б < а < д < г < в
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Пятница, 24.04.2015, 23:48 | Сообщение # 305 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Спасибо большое!
Помогите, пожалуйста, разобраться с вопросом из такой задачи.
Не получается решить.
Соединение А (С15Н12О) присоединяет одну молекулу брома, присоединяет аммиак (с образованием С15Н15NO), и может быть восстановлено (Н2/Pd/C) до 1,3-дифенилпропана.
Синтезируйте вещество А при помощи альдольно-кротоновой конденсации и напишите его реакции с аммиаком и с СН3Li.
Предположим, что
А - это 1,3-дифенилпроп-2-ен-1-он (по эмпирической формуле подходит).
Можно восстановить двойную связь, можно присоединить бром - здорово.
Но присоединение аммиака же идет по механизму "присоединение-отщепление", т.е. кислород карбонила с водой уходит.
По чему тогда идет присоединение, раз кислород сохраняется по условию?
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Суббота, 25.04.2015, 12:31 | Сообщение # 306 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Предположим, что А - это 1,3-дифенилпроп-2-ен-1-он (по эмпирической формуле подходит).
Можно восстановить двойную связь, можно присоединить бром - здорово.
Но присоединение аммиака же идет по механизму "присоединение-отщепление", т.е. кислород карбонила с водой уходит.
По чему тогда идет присоединение, раз кислород сохраняется по условию?
Непредельные кетоны присоединяют аммиак по типу 1,4-присоединения:
Получающиеся бета-аминокетоны, в принципе, могут и дальше реагировать (самоконденсация), но могут быть и выделены.
А вот с литийорганикой сложнее. Направление реакции (1,2-, или 1,4-присоединение) зависит от условий реакции. В среде эфира или ТГФ идёт преимущественно 1,2-присоединение, а в смеси ТГФ-ГМФТА (гексаметилфосфортриамид - ((CH3)2N)3P=O) - 1,4-присоединение:
Сообщение отредактировал Ефим - Суббота, 25.04.2015, 12:38 |
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Суббота, 25.04.2015, 15:12 | Сообщение # 307 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Спасибо большое!
Подскажите, пожалуйста, из каких двух карбонильных соединений было получено это вещество?
Я отталкиваюсь от того, что одно из них это бензальдегид, дальше подгоняю под исходную формулу, но что-то совсем не получается.
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Суббота, 25.04.2015, 20:23 | Сообщение # 308 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Спасибо большое! Подскажите, пожалуйста, из каких двух карбонильных соединений было получено это вещество?
Я отталкиваюсь от того, что одно из них это бензальдегид, дальше подгоняю под исходную формулу, но что-то совсем не получается
Бензальдегид и ацетофенон (альдольно-кротоновая конденсация):
Ph-CH=O + CH3-CO-Ph ----> Ph-CH(OH)-CH2-CO-Ph --(-H2O)--> Ph-CH=CH-CO-Ph
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Суббота, 25.04.2015, 21:09 | Сообщение # 309 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Спасибо!
Проверьте, пожалуйста, цепочку.
Расшифруйте схему.
Br-CH2-CH2-CH2-CHO --- CH2OH-CH2OH, H+ ---> A ---NaOH ---> Б --- [PyH][CrO3Cl] ---> B --- C2H5MgBr ---> Г --- Н3О+ ---> Д
1)
Защиту карбонильной группы обозначил через R, т.к. в тексте тяжело формулу отразить :).
2) Br-CH2-CH2-CH2-CH-R + NaOH ----> OH-CH2-CH2-CH2-CH-R
3) OH-CH2-CH2-CH2-CH-R --- [PyH], [CrO3Cl] ---> CHO-CH2-CH2-CH2-CH-R
4) CHO-CH2-CH2-CH2-CH-R + EtMgBr -----> Et-CH(OH)-CH2-CH2-CH2-CH-R + Mg(OH)Br
5) Et-CH(OH)-CH2-CH2-CH2-CH-R --- H3O+ ----> Et-CH(OH)-CH2-CH2-CH2-CHO
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Суббота, 25.04.2015, 21:29 | Сообщение # 310 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Проверьте, пожалуйста, цепочку.
На мой взгляд - всё идеально 
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Суббота, 25.04.2015, 21:56 | Сообщение # 311 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Спасибо!
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 26.04.2015, 21:11 | Сообщение # 312 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Я правильно написал альдольно-кротоновую конденсацию фенилуксусного альдегида?
2 Ph-CH2-CHO ----> Ph-CH2-CH(OH)-CH(Ph)-CHO --->
Ph-CH2-CH=C(Ph)-CHO
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 26.04.2015, 23:40 | Сообщение # 313 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Я правильно написал альдольно-кротоновую конденсацию фенилуксусного альдегида? 2 Ph-CH2-CHO ----> Ph-CH2-CH(OH)-CH(Ph)-CHO --->
Ph-CH2-CH=C(Ph)-CHO
Правильно.
|
|
| |
| |
| |
| Юсик | Дата: Воскресенье, 24.05.2015, 19:44 | Сообщение # 314 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 1
| как реагирует щелочь с серой:1)при избытке щелочи,2)при умеренном избытке серы,3)при очень большом избытке серы...написать уравнения реакций... помогите пожалуйста
|
|
| |
| |
| |
| FilIgor | Дата: Воскресенье, 24.05.2015, 20:11 | Сообщение # 315 |
 Эксперт
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 6490
| Причем тут органическая химия?
Создайте свою тему.
|
|
|
It's futile to speculate about what might have been |
| |
| |
