|
Органическая химия. Вопросы.
|
|
| Egor | Дата: Воскресенье, 05.10.2014, 01:20 | Сообщение # 91 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Объясните, пожалуйста, как получаются такие продукты в результате р-ции Д-А. Не могу пока понять..
Цитата Приведенные трициклические соединения претерпевают ретро-реакцию Дильса-Альдера с образованием диена и алкена. Для какого из этих соединений термолиз протекает наиболее легко? Наиболее трудно? |
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 05.10.2014, 13:17 | Сообщение # 92 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor (  ) Объясните, пожалуйста, как получаются такие продукты в результате р-ции Д-А. Не могу пока понять.. Цитата
Приведенные трициклические соединения претерпевают ретро-реакцию Дильса-Альдера с образованием диена и алкена. Для какого из этих соединений термолиз протекает наиболее легко? Наиболее трудно?
Как рассуждать, отвечая на такой вопрос?
Если в этих молекулах выделить шестичленный цикл, то останется четырёхчленный. Очевидно, что мы имеем дело с реакциями
1) циклобутен + циклогексадиен
2) циклобутадиен + циклогексадиен
3) циклобутен + циклогексатриен (бензол)
Идут ли эти реакции в действительности нам совершенно не важно, но этот анализ показывает как эти молекулы будут расщепляться.
Лёгкость термолиза будет зависеть от относительной устойчивости продуктов.
Сравнивая реакции 1 и 2 мы видим, что во второй получается циклобутадиен - молекула куда менее стабильная, чем циклобутен в первой реакции. То есть, скорость второй реакции будет меньше (2 < 1)
Так же сравним реакции 1 и 3. В 3-ей получается очень стабильная молекула бензола, очевидно она будет более быстрой (1 < 3).
Таким образом, получаем ряд, в котором скорость термолиза возрастает: 2 < 1 < 3
Сообщение отредактировал Ефим - Воскресенье, 05.10.2014, 13:18 |
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 05.10.2014, 15:21 | Сообщение # 93 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| ___
Сообщение отредактировал Egor - Воскресенье, 05.10.2014, 15:25 |
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 05.10.2014, 15:24 | Сообщение # 94 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Понял.
Большое спасибо!
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 05.10.2014, 20:15 | Сообщение # 95 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Есть у нас 2-метилпентановая кислота. Как из нее получит 2,3-диметилоктан?
Подскажите, пожалуйста.
Если электролизом все дело решать, то метильные группы совсем в других положениях.
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 05.10.2014, 21:44 | Сообщение # 96 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Есть у нас 2-метилпентановая кислота. Как из нее получит 2,3-диметилоктан? Подскажите, пожалуйста.
Если электролизом все дело решать, то метильные группы совсем в других положениях.
Это просто жестокий молекулярный дизайн  После получасового размышления я придумал способ, но он настолько иррациональный, что я не рискну его опубликовать. Попробую завтра на свежую голову обозреть эту задачу. Если автор её в своём уме, у неё должно быть красивое (ну, или - хотя бы рациональное) решение.
Сообщение отредактировал Ефим - Воскресенье, 05.10.2014, 21:45 |
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Понедельник, 06.10.2014, 14:06 | Сообщение # 97 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Мда... Ничего красивого так и не придумал. Остаётся чисто школярский вариант:
CH3-CH2-CH2-CH(CH3)-COOH ----> CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 ----> CH3-CH2-CH(CH3)-CH3 --(Br2)--> CH3-CH2-CBr(CH3)-CH3 ----> CH3-CH=C(CH3)-CH3 --(Br2, ROOR)--> CH3-CHBr-CH(CH3)-CH3
(Используется эффект Харраша)
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 ----> CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 ----> CH3-CH2-CH=CH-CH3 ----> CH3-CH2-C≡C-CH3 --(NaNH2 тв. изб., t)--> CH3-CH2-CH2-C≡CNa
(Перегруппировка алкина в натриевое производное терминального алкина при нагревании с амидом натрия. Что интересно, тройная связь может находится как угодно далеко от края цепи, все равно она сползёт к краю, если по пути не встретится третичный углерод)
CH3-CH2-CH2-C≡CNa + CH3-CHBr-CH(CH3)-CH3 ----> CH3-CH2-CH2-C≡C-CH(CH3)-CH(CH3)-CH3 ----> CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-CH(CH3)-CH3
Вот, как-то так...
|
|
| |
| |
| |
| Сартул | Дата: Среда, 08.10.2014, 13:20 | Сообщение # 98 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 98
| Торопливость ни к чему хорошему не приводит.
Тут
Цитата Ефим ( ) CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 ----> CH3-CH2-CH(CH3)-CH3 --(Br2)--> CH3-CH2-CBr(CH3)-CH3 ----> CH3-CH=C(CH3)-CH3 --(Br2, ROOR)--> CH3-CHBr-CH(CH3)-CH3(Используется эффект Харраша)
Сообщение отредактировал Сартул - Среда, 08.10.2014, 13:21 |
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Среда, 08.10.2014, 15:01 | Сообщение # 99 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Сартул ( ) Торопливость ни к чему хорошему не приводит.
Аднака, да, HBr должен был быть
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 12.10.2014, 00:32 | Сообщение # 100 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Сообщение не отправилось, а я и не заметил.
Спасибо Вам!
Объясните, пожалуйста, как составляются резонансные структуры?
Возьмем пара-положение. Двойные связи в молекуле располагаются определенным образом, когда + на атоме углерода, который связан с электрофилом, и другим образом расположены кратные связи, когда + "под" нитро-группой. Почему так?
Да и возьмем о- и м-положения, как ставить положительный заряд и кратные связи?
Я долго с этим разбираюсь, понять не могу, а бездумно запоминать накрайняк уже.
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 12.10.2014, 14:40 | Сообщение # 101 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) когда + на атоме углерода, который связан с электрофилом
А вот тут на картинке ошибка. Плюс должен быть на соседнем атоме углерода (рис. А).
А потом начинается резонанс (рис. B). Карбкатион имеет вакантную p-орбиталь, которая сопрягается с пи-орбиталью двойной связи. При этом в граничной структуре возникает новая пи-связь, а заряд перескакивает на другой атом. То есть - надо перемещать заряд через атом, одновременно перемещая кратную связь до исчерпания всех возможных граничных структур.
Кстати, в данном случае мы видим, что в одной из структур положительный заряд возникает непосредственно возле нитрогруппы, где азот и так несёт положительный заряд. Такая комбинация энергетически невыгодна, поэтому атака элктрофила в пара- (и орто-) положение в нитробензоле не идёт.
Этот же факт можно более выпукло проиллюстрировать, если нарисовать граничные структуры для самого нитробензола (рис. С).
Как следует из картинки, в орто-пара-положении оказывается "плюс" на углероде, поэтому электрофил туда и не полезет.
Прямые стрелочки между формулами символизируют последовательный процесс построения структур. Правильно, конечно, надо рисовать двунаправленную стрелку
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Понедельник, 03.11.2014, 17:05 | Сообщение # 102 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Разобрался, большое спасибо!
C2H5-C≡CH ---NaNH2---> A --- C2H5Br ---> B ---P-2-Ni---> C --- PhCO3H ---> D --- 1) PhCH2ONa, 2) H2O ---> F
1) C2H5-C≡CH + NaNH2 ---> C2H5-C≡CNa
2) C2H5-C≡CNa + C2H5Br ---> C2H5-C≡C-C2H5
3) C2H5-C≡C-C2H5 + H2 ---> C2H5-CH=CH-C2H5 (цис-изомер)
4) C2H5-CH=CH-C2H5 + PhCO3H ----> C2H5-CH-O-CH-C2H5 (оксиран, не знаю, как на сайте грамотно нарисовать).
5) Вот эта реакция вызывает трудности. Что получается в ходе такой реакции? PhCH2ONa - что это за соединение?
Сообщение отредактировал Egor - Понедельник, 03.11.2014, 17:07 |
|
| |
| |
| |
| FilIgor | Дата: Понедельник, 03.11.2014, 17:09 | Сообщение # 103 |
 Эксперт
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 6490
| Цитата Egor ( ) PhCH2ONa - что это за соединение?
Думается мне, что это натриевая соль бензилового спирта.
|
|
|
It's futile to speculate about what might have been |
| |
| |
| Ефим | Дата: Понедельник, 03.11.2014, 19:26 | Сообщение # 104 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) 5) Вот эта реакция вызывает трудности. Что получается в ходе такой реакции? PhCH2ONa - что это за соединение?
Как справедливо отметил выше коллега FilIgor - это просто алкоголят.
Реакция - присоединение алкоголята (нуклеофила) к оксирану с раскрытием цикла:
... ----> C2H5-CH(ONa)-CH(-O-CH2Ph)-C2H5
С последующим гидролизом и образованием соответствующего моноэфира диола (4-(бензилокси)гексанол-3).
|
|
| |
| |
| |
| денис1 | Дата: Понедельник, 03.11.2014, 19:29 | Сообщение # 105 |
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
| Цитата Egor ( ) 1) C2H5-C≡CH + NaNH2 ---> C2H5-C≡CNa
2) C2H5-C≡CNa + C2H5Br ---> C2H5-C≡C-C2H5
3) C2H5-C≡C-C2H5 + H2 ---> C2H5-CH=CH-C2H5 (цис-изомер)
4) C2H5-CH=CH-C2H5 + PhCO3H ----> C2H5-CH-O-CH-C2H5 (оксиран, не знаю, как на сайте грамотно нарисовать).
верно
Цитата Egor ( ) Что получается в ходе такой реакции?
C2H5-CH(O-CH2Ph)-CH(OH)-C2H5, нуклеофильное присоединение к эпоксидам SN2
Цитата Egor ( ) PhCH2ONa - что это за соединение?
бензилат натрия
|
|
|
Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта". |
| |
| |
