• Сервис онлайн-записи на собственном Telegram-боте
    Тот, кто работает в сфере услуг, знает — без ведения записи клиентов никуда. Мало того, что нужно видеть свое расписание, но и напоминать клиентам о визитах тоже. Нашли самый бюджетный и оптимальный вариант: сервис VisitTime.
    Для новых пользователей первый месяц бесплатно.
    Чат-бот для мастеров и специалистов, который упрощает ведение записей:
    — Сам записывает клиентов и напоминает им о визите;
    — Персонализирует скидки, чаевые, кэшбэк и предоплаты;
    — Увеличивает доходимость и помогает больше зарабатывать;
    Начать пользоваться сервисом

    • [ Новые сообщения · Участники · Правила форума · Поиск по форуму ]
    Форум » Химическое образование » Консультации » Органическая химия. Вопросы.
    Органическая химия. Вопросы.
    денис1Дата: Понедельник, 03.11.2014, 19:31 | Сообщение # 106
    Группа: Пользователи
    Сообщений: 1146
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    		Ефим, опередили Вы меня на 3 минуты. smile

    Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
     
    ЕфимДата: Понедельник, 03.11.2014, 21:12 | Сообщение # 107
    Группа: Супермодераторы
    Сообщений: 1839
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    Цитата денис1 ()
    Ефим, опередили Вы меня на 3 минуты.

    Ладно, в следующий раз буду притормаживать  biggrin
     
    EgorДата: Понедельник, 03.11.2014, 23:40 | Сообщение # 108
    Группа: Пользователи
    Сообщений: 267
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    		Понял, спасибо!

    Есть такая цепочка.
    С6H5OH --- H2SO4, 120 0C ---> A --- Br2, CCl4 ---> B --- H2O, t 0C ---> C --- NaOH, (CH3)2SO4 ---> D --- Mg, эфир ---> E --- D2O ---> F.

    Стыдно, конечно, подскажите, пожалуйста, какая первая реакция?
    Раз следующая - бромирования в тетрахлорметане, то должно получиться что-то непредельное.
     
    денис1Дата: Вторник, 04.11.2014, 01:46 | Сообщение # 109
    Группа: Пользователи
    Сообщений: 1146
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    Цитата Egor ()
    Стыдно, конечно, подскажите, пожалуйста, какая первая реакция?

    сульфирование фенола, подчиняется термодинамическому контролю, получится фенол-п-сульфокислота

    Цитата Egor ()
    то должно получиться что-то непредельное.

    не факт, в данном случае будет просто бромирование фенол-п-сульфокислоты, там согласованная ориентация заместителей, получится при избытке брома 3-гидрокси-2,4-дибромбензолсульфокислота
    далее снятие защиты
    далее алкилирование гидроксогруппы с образованием простого эфира(сначала перевод в 1,6-дибромфенолят)
    далее образование реактива Гриньяра
    затем его гидролиз, конечный продукт- 2,6-дидейтероанизол

    Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
     
    ЕфимДата: Вторник, 04.11.2014, 20:25 | Сообщение # 110
    Группа: Супермодераторы
    Сообщений: 1839
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    Цитата Egor ()
    Раз следующая - бромирования в тетрахлорметане, то должно получиться что-то непредельное.
    Цитата денис1 ()
    получится при избытке брома 3-гидрокси-2,4-дибромбензолсульфокислота

    В уравнении дан один моль  брома, откуда же избыток? Кроме того, бромирование в неполярном растворителе (ССl4) даже незамещённого фенола приводит только к монобромпроизводному (4-бромфенол).
    Тут, ИМХО, предполагается монобромирование. И получится, соответственно, 2-дейтероанизол.

    Кстати, если фенолсульфокислоту бромировать в воде, сульфогруппа отвалится, и все равно трибромфенол получится.

    Сообщение отредактировал Ефим - Вторник, 04.11.2014, 20:32
     
    денис1Дата: Вторник, 04.11.2014, 20:48 | Сообщение # 111
    Группа: Пользователи
    Сообщений: 1146
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    Цитата Ефим ()
    приводит только к монобромпроизводному (4-бромфенол).

    спасибо, что поправили smile

    Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
     
    EgorДата: Воскресенье, 09.11.2014, 16:48 | Сообщение # 112
    Группа: Пользователи
    Сообщений: 267
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    		Ефим, Денис, спасибо!

    Подскажите, пожалуйста, как "используя кратчайший и рациональный путь синтеза получить 2-цианопропанол-1 из пропена".

    Получите 6-метилгептадиен-1,4 из пропена и изопропилацетилена.

    Если радикально хлорировать пропен, то получим хлорпропен.
    Потом ввести его в реакцию Куртца с алкином, получим соединение с двойной и тройной связью.
    Если будем дегидрировать, то получим нужный алкадиен?
     
    денис1Дата: Воскресенье, 09.11.2014, 18:52 | Сообщение # 113
    Группа: Пользователи
    Сообщений: 1146
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    Цитата Egor ()
    "используя кратчайший и рациональный путь синтеза получить 2-цианопропанол-1 из пропена".

    Не знаю точно, кратчайший или нет: 
    пропен---NBS--->3-хлорпропен-1---NaOH,H2O-->аллиловый спирт---HCN,[Co(CO)4]2-->2-цианопропанол-1

    Цитата Egor ()
    Получите 6-метилгептадиен-1,4 из пропена и изопропилацетилена.
     
    Цитата Egor ()
    Если радикально хлорировать пропен, то получим хлорпропен.

    да, сначала NBS осуществляем радикальное хлорирование в аллильное положение.
    Цитата Egor ()
    Потом ввести его в реакцию Куртца с алкином, получим соединение с двойной и тройной связью.

    можно было и через реактив Гриньяра пойти
    Цитата Egor ()
    Если будем дегидрировать, то получим нужный алкадиен?

    зачем дегидрировать? гидрировать нужно, тут смотря какой именно продукт Вам нужен
    если цис-алкадиен, то нужно син-присоединение, например, катализатор Линдлара
    если транс-алкадиен, то, например, натрием в жидком аммиаке.

    Сообщение отредактировал денис1 - Воскресенье, 09.11.2014, 18:53

    Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".
     
    ЕфимДата: Воскресенье, 09.11.2014, 22:12 | Сообщение # 114
    Группа: Супермодераторы
    Сообщений: 1839
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    Цитата денис1 ()
    Не знаю точно, кратчайший или нет:  пропен---NBS--->3-хлорпропен-1---NaOH,H2O-->аллиловый спирт---HCN,[Co(CO)4]2-->2-цианопропанол-1

    Последняя реакция вызывает сомнение. Неактивированные алкены не склонны к реакциям нуклеофильного присоединения. Или здесь какой-то специфический пример именно с этим катализатором, и именно с аллиловым спиртом?

    Я бы тут другой вариант предложил: пропен - окись пропилена --(HCl)--> 2-хлорпропанол-1 - 2-цианопропанол-1

    Цитата денис1 ()
    да, сначала NBS осуществляем радикальное хлорирование в аллильное положение.

    Если уж NBS, то бромирование, а не хлорирование smile

    Цитата денис1 ()
    можно было и через реактив Гриньяра пойти

    Каким образом тут Гриньяр поспособствует? Что-то я не пойму.

    Сообщение отредактировал Ефим - Воскресенье, 09.11.2014, 22:25
     
    EgorДата: Воскресенье, 09.11.2014, 22:28 | Сообщение # 115
    Группа: Пользователи
    Сообщений: 267
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    		Спасибо!

    Сравните скорости реакций в двух растворителях. Укажите механизм:

    А) 1-хлорпропан с иодидом натрия (вода и вода/ацетон).

    Б) диметилсульфат с цианидом натрия ( вода и вода/ДМСО).

    Первая и вторая реакции идут по SN2, т.к там и там первичный атом углерода.
    Объясните с растворителями, пожалуйста.

    Вот возьмем хлорпропан с иодидом в воде.

    Вода - протонный растворитель.
    Нуклеофильность изменяется в ряды
    I- > Br- > Cl- > F-
    .
    У нас I(-) - сильный нуклеофил в воде.
    В хлорпропане анион хлора меньше по размеру, он легко сольватируется.

    В апротонном (ацетоне) нет сольватации аниона хлора. Поэтому реакция идет быстрее в ацетоне.
    Так?
     
    EgorДата: Воскресенье, 09.11.2014, 22:47 | Сообщение # 116
    Группа: Пользователи
    Сообщений: 267
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    		Расположите в ряд по скорости гидролиза следующие соединения: хлорметан, трифенилхлорметан, 2-хлорпропан, хлорбензол.

    Чем здесь руководствоваться? Объясните, пожалуйста.
     
    ЕфимДата: Воскресенье, 09.11.2014, 23:08 | Сообщение # 117
    Группа: Супермодераторы
    Сообщений: 1839
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    Цитата Egor ()
    В апротонном (ацетоне) нет сольватации аниона хлора. Поэтому реакция идет быстрее в ацетоне. Так?

    А:
    Не очень логично. Иодид-ион, в силу своей высокой поляризуемости менее требователен к условиям сольватации, энергия же сольватации хлорид-иона куда сильнее зависит от свойств растворителя, в особенности - от его протонодонорной функции. Поскольку ацетон - апротонный растворитель, он хуже сольватирует возникающий хлорид-ион (тут Вы правы). Но именно поэтому - реакция должна замедляться, а не ускоряться.

    B:
    Нуклеофильность цианид-иона увеличивается в среде апротонного растворителя, а уходящий анион метилсульфата (ну очень хорошая уходящая группа smile ), благодаря распределению заряда в нём, к условиям сольватации менее чувствителен, поэтому вот тут реакция будет ускоряться.
     
    ЕфимДата: Воскресенье, 09.11.2014, 23:19 | Сообщение # 118
    Группа: Супермодераторы
    Сообщений: 1839
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    Цитата Egor ()
    Расположите в ряд по скорости гидролиза следующие соединения: хлорметан, трифенилхлорметан, 2-хлорпропан, хлорбензол. Чем здесь руководствоваться? Объясните, пожалуйста.

    Тут можно руководствоваться представлением о стабильности карбкатиона. Поскольку вода - нуклеофил весьма слабый, основной вклад в ускорение реакции гидролиза будет вносить смена механизма от SN2 к SN1.
     
    EgorДата: Воскресенье, 09.11.2014, 23:44 | Сообщение # 119
    Группа: Пользователи
    Сообщений: 267
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    		Получается, что быстрее всех реагирует трифенилхлорметан, далее 2-хлорпропан, хлорметан, хлорбензол.
    Так?
     
    EgorДата: Понедельник, 10.11.2014, 01:49 | Сообщение # 120
    Группа: Пользователи
    Сообщений: 267
    Замечания: 0%
    Статус: Offline

    		Бензилиодид с метилатом натрия по какому механизму реагирует?
    SN1?
     
    Форум » Химическое образование » Консультации » Органическая химия. Вопросы.
    Поиск: