|
Обозначение в книге
|
|
| Miriada | Дата: Воскресенье, 10.05.2015, 17:44 | Сообщение # 1 |
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| Здравствуйте! Не могли бы Вы помочь разобраться?
Рассматриваю механизм окисления п-ксилола до терефталевой кислоты. Правильно ли я понимаю, что в реакциях 2.65 и 2.66 L - это комплекс под номером 2.61 и 2.62, соответственно?
Непонятно, почему в этих комплексах кобальт имеет заряды...
Сообщение отредактировал Miriada - Воскресенье, 10.05.2015, 17:53 |
|
| |
| |
| |
| FilIgor | Дата: Воскресенье, 10.05.2015, 18:14 | Сообщение # 2 |
 Эксперт
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 6490
| Цитата Miriada (  ) Непонятно, почему в этих комплексах кобальт имеет заряды...
А как Вы себе его представляете без заряда? Это же соль. Соль кобальта с уксусной и R-карбоновой кислотой. В 2.62 это тоже соль, бромид-ацетат кобальта. Кобальт там - обычный двухвалентный катион.
|
|
|
It's futile to speculate about what might have been |
| |
| |
| Miriada | Дата: Воскресенье, 10.05.2015, 18:24 | Сообщение # 3 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| Хорошо. Я поняла.
Значит, сначала ацетаты кобальта II и III взаимодействуют с бромидом натрия и образуют приведённые комплексы, которые затем отщепляют водород, как показано на схеме 2.61
|
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Воскресенье, 10.05.2015, 22:04 | Сообщение # 4 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| Я всё-таки ошиблась. Получается, что так?
|
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Среда, 20.05.2015, 22:41 | Сообщение # 5 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| Всё равно не могу разобраться со структурами в реакциях 2.65 и 2.66.
Нарисовала ещё один вариант, но в книге изначально в реакцию вступает соль кобальта с зарядом +3...Хотя в реакции 2.62 у него заряд +2.
Подскажите, пожалуйста.
Сообщение отредактировал Miriada - Среда, 20.05.2015, 22:44 |
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Среда, 20.05.2015, 23:25 | Сообщение # 6 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Miriada ( ) Всё равно не могу разобраться со структурами в реакциях 2.65 и 2.66.
Реакция 2.65 в книжке - это бред. Во-первых, гидрил-радикал ни с того, ни с сего не образуется - очень высокоэнергичная частица. Во-вторых, в этом уравнении в левой части вдруг откуда ни возьмись лишний электрон появляется.
На самом деле, если уж там трехвалентный кобальт, то реакция должна выглядеть так:
R-CH3 + Co3+LBr ----> R-CH2* + Co2+LBr* + H+
Ну, и далее - по тексту. Маленькая опечатка.
Переход кобальт(II) - кобальт(III) происходит в процессе реакции с участием кислорода. Соли кобальта тут - катализатор, не надо об этом забывать. Нужно нарисовать каталитический цикл, в котором исходная соль кобальта возвращается в своё исходное состояние. При этом важно только состояние самого кобальта и присутствие брома, а какие там солевые остатки - совершенно не важно, их все можно обозначить одной буквой L и не заморачиваться на них. Они при всех пертурбациях остаются связаны с кобальтом и никак не меняются. В конце концов, для ясности можно вообще от них отказаться, и оперировать простым катионом кобальта:
R-CH3 + Co3+Br ----> R-CH2* + Co2+Br* + H+
А уяснив процесс, пририсовать нужные лиганды.
|
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Четверг, 21.05.2015, 22:34 | Сообщение # 7 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| Вроде бы написала. В книге было написано сложнее, но, думаю, основное направление именно такое.
Сообщение отредактировал Miriada - Четверг, 21.05.2015, 22:36 |
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Четверг, 21.05.2015, 22:35 | Сообщение # 8 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| 
|
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Четверг, 21.05.2015, 22:36 | Сообщение # 9 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| 
|
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Четверг, 21.05.2015, 22:38 | Сообщение # 10 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| 
|
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Четверг, 21.05.2015, 22:39 | Сообщение # 11 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| 
|
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Четверг, 21.05.2015, 22:42 | Сообщение # 12 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| Но, на самом деле, всё ведь ещё сложнее, да и механизм до сих пор абсолютно точно не ясен, как я понимаю...
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Пятница, 22.05.2015, 08:42 | Сообщение # 13 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Miriada ( ) Но, на самом деле, всё ведь ещё сложнее, да и механизм до сих пор абсолютно точно не ясен, как я понимаю...
Полёт мысли смелый. Можно ещё пару-тройку реакций добавить. 
Спорить тут, собственно - не о чем. Нарисованный механизм здравому смыслу не противоречит, а каков он в реальности - то бог весть...
|
|
| |
| |
| |
| Miriada | Дата: Среда, 27.05.2015, 19:36 | Сообщение # 14 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
| Огромное Вам спасибо!!!!!
|
|
| |
| |
| |
