Вопросы по химии - Страница 36

Дата: Понедельник, 07.07.2014, 10:21 | Сообщение # 526

Группа: Супермодераторы

Сообщений: 1839

Замечания: 0%

Статус: Offline

Цитата денис1 (

)

Можно ли произвести селективно 1,2 или 1,4 присоединение для сопряжённых алкадиенов?

Соотношение продуктов тут зависит от структуры субстрата. Можно увеличивать (уменьшать) содержание продукта 1,4-присоединения, понижая (повышая) температуру, но провести присоединение полностью селективно в общем случае невозможно.
В частных случаях селективность может быть полной. Скажем, присоединение HCl к фенилбутадиену (С6H5-CH=CH-CH=CH2) идёт только как 1,2 (С6H5-CH=CH-CHCl-CH3).
В случае образования циклического соединения может идти в чистом виде 1,4-присоединение (например, образование циклического сульфона из бутадиена и SO2)

Цитата денис1 (

)

Если три сопряжённые двойные связи, то будет 1,2 и 1,4 и 1,6 присоединение?

Будет и 1,6

Цитата денис1 (

)

Каков механизм изомеризации фумаровой кислоты в малеиновую и обратной реакции? И какие условия для этих реакций(противоречивые данные нашёл)? (Не могу представить, каким образом происходит разрыв пи-связи, вращение и восстановление пи-связи).

Фумаровая превращается в малеиновую при фотоизомеризации. Например, через бирадикал.

Обратное превращение может идти каталитически. Скажем, при действии следов йода на малеиновую кислоту образуется дийодянтарная кислота, легко отщепляющая йод с образованием более устойчивой фумаровой.

Дата: Вторник, 08.07.2014, 21:06 | Сообщение # 527

Группа: Пользователи

Сообщений: 1146

Замечания: 0%

Статус: Offline

Цитата Ефим (

)

идёт только как 1,2 (С6H5-CH=CH-CHCl-CH3).

почему? фенил понижает электронную плотность π-связи, дезактивируя её?

Цитата Ефим (

)

Будет и 1,6

2,4 и 5,6 тоже будут? Это всё из-за изомеризации карбкатиона-интермедиата электрофильного присоединения?

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".

Дата: Вторник, 08.07.2014, 21:51 | Сообщение # 528

Группа: Супермодераторы

Сообщений: 1839

Замечания: 0%

Статус: Offline

Цитата денис1 (

)

почему? фенил понижает электронную плотность π-связи, дезактивируя её?

Образование катиона
C6H5-CH=CH-CH+-CH3
выгоднее, чем катиона
С6H5-CH+-CH=CH-CH3
из-за сопряжения двойной связи с фенилом. Благодаря относительной акцепторности фенила сопряжение с двойной связью выгоднее, чем с катионом. И хотя заряд катиона в любом случае эффективно размазывается, заряд преимущественно у гамма-углерода локализуется.
По-крайней мере, так толкует это явление Физер.

Цитата денис1 (

)

2,4 и 5,6 тоже будут? Это всё из-за изомеризации карбкатиона-интермедиата электрофильного присоединения?

Очевидно, будут. Хотя вопрос об относительном вкладе - мутный вопрос. Теоретизировать можно, но без особо прочных оснований.

Дата: Среда, 09.07.2014, 00:29 | Сообщение # 529

Группа: Пользователи

Сообщений: 1146

Замечания: 0%

Статус: Offline

Спасибо за объяснения!

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".

Дата: Воскресенье, 13.07.2014, 21:48 | Сообщение # 530

Группа: Пользователи

Сообщений: 1146

Замечания: 0%

Статус: Offline

Чем реакции двойного обмена отличаются от обычных реакций ионного обмена? И что вообще представляют из себя реакции двойного обмена?
Существует ли соединение HgO*nH2O?

Объясните, пожалуйста.

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".

Дата: Воскресенье, 13.07.2014, 22:44 | Сообщение # 531

Группа: Супермодераторы

Сообщений: 1839

Замечания: 0%

Статус: Offline

Цитата денис1 (

)

Чем реакции двойного обмена отличаются от обычных реакций ионного обмена? И что вообще представляют из себя реакции двойного обмена?

Ни чем не отличаются. Просто название "двойной обмен" упирает на тот факт, что два вещества чем-то обмениваются, а "ионный обмен" намекает на механизм.

Цитата денис1 (

)

Существует ли соединение HgO*nH2O?

Смотря что подразумевать под этой формулой - частично разложившийся гидроксид неопределённой стехиометрии, кристаллогидрат, или состав золя/геля.

Дата: Воскресенье, 13.07.2014, 23:06 | Сообщение # 532

Эксперт

Группа: Супермодераторы

Сообщений: 6490

Замечания: 0%

Статус: Offline

Цитата денис1 (

)

Существует ли соединение HgO*nH2O?

Для равновесия HgO + H₂O <=> Hg(OH)₂ известно отношение:
[Hg(OH)₂]/ [HgO]~ 0,01.
В свободном виде это вещество не выделено, и нет уверенности, что вышеприведенное отношение не есть результат окклюзии.
О коллоидах HgO мне лично ничего не известно (надо копать специальную литературу), но однако, известны производные этого гидроксида - меркураты типа Me₂HgO₂, Me = щел. мет.

It's futile to speculate about what might have been

Дата: Воскресенье, 13.07.2014, 23:31 | Сообщение # 533

Группа: Супермодераторы

Сообщений: 1839

Замечания: 0%

Статус: Offline

Цитата денис1 (

)

Чем реакции двойного обмена отличаются от обычных реакций ионного обмена?

Вообще, эти классификации реакций очень просто формализуются. В действительности существует только реакция соединения, и антиреакция - реакция разложения. Комбинируя эти две реакции, можно исчерпывающе описать АБСОЛЮТНО ВСЕ химические процессы.

Дата: Понедельник, 14.07.2014, 00:26 | Сообщение # 534

Группа: Пользователи

Сообщений: 1146

Замечания: 0%

Статус: Offline

Цитата Ефим (

)

Комбинируя эти две реакции, можно исчерпывающе описать АБСОЛЮТНО ВСЕ химические процессы.

конечно, при делении реакции на элементарные акты. Ведь они могут быть либо разложением, либо соединением.

Цитата Ефим (

)

Ни чем не отличаются.

ясно

Цитата Ефим (

)

частично разложившийся гидроксид неопределённой стехиометрии, кристаллогидрат

наверно эти два типа

Цитата FilIgor (

)

меркураты типа Me2HgO2, Me = щел. мет.

а какие-нибудь свойства для них известны? хотя бы стабильность, растворимость, температура фазовых переходов. Интересно было бы узнать. Наверное, хорошо растворимы, всё-таки соль щелочного металла, и, наверно, тут же необратимо гидролизуются.

Цитата FilIgor (

)

Hg(OH)2

а что оно из себя представляет? оно именно такой стехиометрии, или всё же полигидрат оксида?

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".

Дата: Понедельник, 14.07.2014, 20:11 | Сообщение # 535

Эксперт

Группа: Супермодераторы

Сообщений: 6490

Замечания: 0%

Статус: Offline

Цитата денис1 (

)

Наверное, хорошо растворимы, всё-таки соль щелочного металла, и, наверно, тут же необратимо гидролизуются.

Это несовместимые понятия, в общем-то. Понятие растворимости некорректно применять к необратимо гидролизующемуся веществу, ибо его уже нет в растворе.
... Да, эти вещества очень чутки к влаге.

It's futile to speculate about what might have been

Дата: Понедельник, 14.07.2014, 22:26 | Сообщение # 536

Группа: Пользователи

Сообщений: 1146

Замечания: 0%

Статус: Offline

Цитата FilIgor (

)

Понятие растворимости некорректно применять к необратимо гидролизующемуся веществу

по идее, если бы оно не растворялось в воде, то оно не могло подвергнуться гидролизу. Учитывая высокую скорость взаимодействия с водой, можно предположить хорошую растворимость.
Тоже, имхо, для оксидов ЩМ. Их гидратацию можно рассматривать как гидролиз по аниону, оксиды тогда можно рассматривать как соли очень слабой "кислородной кислоты".

Кстати, в Вики говорится, что гидроксид ртути(||)"существует только в очень разбавленных (<10−4моль/л) растворах", в более концентрированных дегидратируется. Правда или нет?

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".

Дата: Понедельник, 14.07.2014, 22:43 | Сообщение # 537

Эксперт

Группа: Супермодераторы

Сообщений: 6490

Замечания: 0%

Статус: Offline

Цитата денис1 (

)

по идее, если бы оно не растворялось в воде, то оно не могло подвергнуться гидролизу.

Я говорю Вам о том, что нельзя в этом случае оценить растворимость вещества как такового.
Ну вот возьмите гидролиз PCl₅. Фосфорная кислота смешивается с водой неограниченно, HCl тоже очень хорошо растворим. Но это ничего не говорит о растворимости самого хлорида.

Цитата денис1 (

)

Тоже, имхо, для оксидов ЩМ. Их гидратацию можно рассматривать как гидролиз по аниону,

Гидролиз - это обменная реакция с водой. Образование щелочи - присоединение.

Цитата денис1 (

)

Кстати, в Вики говорится, что гидроксид ртути(||)"существует только в очень разбавленных (<10−4моль/л) растворах", в более концентрированных дегидратируется. Правда или нет?

Возможно.

It's futile to speculate about what might have been

Дата: Вторник, 15.07.2014, 01:19 | Сообщение # 538

Группа: Пользователи

Сообщений: 1146

Замечания: 0%

Статус: Offline

Цитата FilIgor (

)

нельзя в этом случае оценить растворимость вещества как такового.

конечно нельзя, но можно хотя бы сказать, хорошо или плохо оно растворяется в воде.

Цитата FilIgor (

)

Образование щелочи - присоединение.

формально-да. Но элементарные акты реакции могут проходить следующим образом:
можно написать некую реакцию гидролиза:
Na₂O=2Na⁺+O^2-(диссоциация)
O^2-+H₂O=OH^-+OH^-(гидролиз по аниону, необратимый)
Теоретически такая реакция может иметь место, но протекать с колоссальной скоростью, и идти после образования водородных связей между оксид-анионом и молекулами воды.
Всё сходится-суммарно это как раз присоединение.

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".

Дата: Среда, 16.07.2014, 21:33 | Сообщение # 539

Группа: Пользователи

Сообщений: 1146

Замечания: 0%

Статус: Offline

FilIgor, что Вы скажете на счёт моей гипотезы?

Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта".