О применении ЧАС тетрабутиламмония в качестве катализатора межфазного переноса слышал, но недавно наткнулся на сообщение "Прииспользовании в качестве катализатора межфазного переноса бромида тетрабутиламмония практически весь (95%) перманганат-ион находится в органической фазе." А можно ли окислить Ar-CH3 в бензоле перманганатом в присутствии Et4NBr ?
Спасибо. В связи с этим такой вопрос... Окисление алкилбензола в неводной среде мне представляется следующей схемой:
Ar-CH3 + 2KMnO4 = Ar-C(O)OK + 2MnO2 + KOH + H2O
Но некоторые субстраты (Ar-CH3) в силу наличия других функциональных групп чувствительны к щелочам. Думается, что выделяющийся KOH может стать причиной низкого выхода целевого продукта. Казалось бы - растворить в бензоле монохлоруксусную кислоту, и она будет связывать щелочь. Но не будет ли она реагировать с KMnO4 и MnO2 с образованием HMnO4 (которая вероятно тут же разложится) и соли марганца(?) соответственно? Как можно избавиться от KOH?
Сообщение отредактировал taxol - Четверг, 05.06.2014, 03:25
Для нейтрализации выделяющейся щёлочи пропускают через реакционную массу ток СО2. Если температура позволяет, можно вести реакцию в присутствии гидрокарбоната. С хлоруксусной кислотой - тут неясно. С одной стороны она недостаточно сильная, чтобы так вот, взять - и вытеснить HMnO4, а с другой стороны - не такая уж и слабая, чтобы быть инертной по отношению к активной двуокиси марганца... И, кстати - почему именно хлоруксусная?
Хлоруксусная в качестве примера растворимой в толуоле кислоты (раньше я с ней часто работал). Целевой продукт, в виде R-C(O)OH, плохо растворим в воде, следовательно (хлоруксусная) вытеснит его из калиевой соли. Кислоты лучше растворимы в бензоле, по сравнению с CO2, да и концентрация "легко" поддерживается. Если я вас правильно понял, желательно подобрать менее сильную (но при этом растворимую в бзл.) кислоту? Например, бутановая.
