АЛЮМИНАТЫ , соединения типа оксидов состава mМхОу*nА12О3 (М-металл или металлы в степени окисления + 1, + 2 или + 3), а также гидроксо- и оксоалюминаты-комплексные соли, в к-рых гидроксо- и оксогруппы связаны с атомом А1, образуя анионный комплекс, напр. бис-(гексагидроксоалюминат) тристронция Sr, [А1(ОН)6],, гексагидроксооксодиалюминат дикалия К2[А12О(ОН)6]. Многие А. типа двойных оксидов, напр. LaAlO3, NaAlO2, могут рассматриваться как соли А1(ОН)3 или А1ООН, проявляющих в этих случаях кислотные св-ва. Щелочные металлы образуют А. состава МА1О2, МА15О8, МА111О17 и МА113О20 (см. табл.). А. типа МАlO2 (кроме LiAlO2) хорошо раств, в р-рах щелочей, в воде гидролизуются до А1 (ОН)3. Щелочные р-ры содержат комплексные ионы [A1(OH)4] и более сложные полимерные анионы. Из этих р-ров кристаллизуются гидроксо- и оксогидроксоалюминаты, состав к-рых определяется концентрацией щелочи и т-рой. В отличие от др. щелочных металлов Li образует не гидроксоалюминат, а труднорастворимый двойной гидроксид [LiOH*2H2O] [2А1(ОН)3], к-рый при взаимод. с к-тами дает двойные гидроксосоли Al-Li. К А. металлов II группы относятся шпинели -соед. общей ф-лы МА12О4 с кубич. кристаллич. решеткой. Они встречаются в природе в виде минералов, напр. MgAl2O4 - благородная шпинель, ZnА12О4 - ганит, ВеА12О4-хризоберилл. Кроме шпинелей, для Са, Sr и Ва известны А. др. состава, напр. Са3А12О6, Sr4Al2O7, Ва3А12О6, SrAl4O7, ВаА112О19. При взаимод. алюминатов Са, Sr и Ва (типа оксидов) с водой образуются гидроксоалюминаты. Известны также двойные гидроксиды Al-Mg и А1-Са, структура к-рых построена из чередующихся слоев гидроксидов А1 и соответствующего металла. При замещении части групп ОН на др. анионы образуются двойные гидроксосоли. Эти соед. осаждаются, напр., при взаимод. щелочей с р-рами, содержащими соли А1 и Mg. Среди А. РЗЭ известны соед. состава МА1О3 (характерны для всех РЗЭ), М4А12О9, М3А15О12, МА111О18, двойные А, к-рые включают РЗЭ и металл II группы, напр. CaYAlO4, MgM3AlO7, SrMAlO4. Соед. МА1О3 имеют искаженную структуру перовскита (кубич. кристаллич. решетка). А. состава М4А12О9 изоструктурны, кристаллизуются в моноклинной сингонии (пространств. группа Р21/с). Соед. М3А15О12 кристаллизуются в кубические сингонии (типа граната). А. типа оксидов тугоплавки; А. РЗЭ характеризуются высокой твердостью (~ 8 по Моосу), плотностью, стойкостью к действию к-т. Такие А. могут быть получены твердо-фазным синтезом из оксидов или разложением солей (нитратов, карбонатов и др.) при 1400-1800°С. А. РЗЭ состава МАlO3 синтезируют осаждением аммиаком гидроксосоединений из р-ров нитратов с послед. прокаливанием осадков. Гидроксоалюминаты щелочных металлов м. б. получены взаимод. р-ра щелочи с А1(ОН)3. Натрия алюминат - промсжут. продукт в произ-ве глинозема, протрава при крашении тканей и др. Кальция алюминаты-компоненты вяжущих материалов, в т.ч. портландцемента. Шпинели используют в произ-ве огнеупорных материалов, а также как полудрагоценные камни; А. РЗЭ и металлов II группы применяют в произ-ве электрокерамики, материалов для деталей радиоэлектроники, YA1O3-лазерный материал. Лит.: Еремин Н. И., Волохов Ю. А., Миронов В. Е., "Успехи химии", 1974, т. 43, № 2, с. 224-51; Данилов В. П., Лепешков И. Н., в сб.: 12-й Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Неорганическая химия, в. 1, М., 1981, с. 29-30; Соединения редкоземельных элементов. Системы с оксидами элементов I-III групп, М., 1983, с. 160-209. В. П. Данилов. | |
Категория: А | Добавил: FilIgor (21.10.2015) | |
Просмотров: 835 |