ДВОЙНОЙ ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ СЛОЙ, два весьма близких друг к другу слоя электрич. зарядов разного знака, но с одинаковой поверхностной плотностью, возникающие на границе раздела двух фаз. Д. э. с. в целом электронейтрален. При пересечении Д. э. с. электрич. потенциал изменяется скачком. Д. э. с. на поверхности металла возникает из-за того, что электроны металла несколько выходят за пределы решётки, образованной положит. ионами. Скачок потенциала в таком Д. э. с. является составной частью работы выхода электрона из металла.

Для электрохимии большое значение имеет Д. э. с. на границе раздела металл - электролит. При погружении металла в раствор, содержащий ионы этого металла, образуется специфич. для границы электрод - раствор ионный Д. э. с. дополнительно к Д. э. с., существовавшему на поверхности металла до погружения, и Д. э. с., возникающему в результате ориентации полярных молекул растворителя (напр., воды) у поверхности металла. Так, при погружении серебряной пластинки в раствор KNO₃, содержащий очень мало AgNO₃, ионы Ag⁺ переходят из металла в раствор, избыточные электроны в металле заряжают его поверхность отрицательно и притягивают из раствора ионы К⁺, образующие у поверхности вторую (положительную) обкладку Д. э. с. Возникающий скачок потенциала приостанавливает дальнейший переход ионов Ag⁺, и наступает равновесие электрода с раствором. Если концентрация AgNO₃ в растворе велика, то, наоборот, ионы Ag⁺ из раствора переходят в металл, его поверхность заряжается положительно и притягивает из раствора ионы NO₃^-. Существует промежуточная концентрация ионов металла, при к-рой поверхность металла не заряжается; соответствующий потенциал электрода наз. потенциалом нулевого заряда, или нулевой точкой. Важное понятие о нулевой точке как величине, характерной для данного электрода, введено в электрохимию советским учёным А. Н. Фрумкиным.

На ионы в Д. э. с. действуют одновременно электростатич. силы и силы теплового движения. В результате взаимно противоположного влияния этих сил лишь часть ионов остаётся непосредственно вблизи поверхности электрода (плотная часть Д. э. с., или слой Гельм-гольца), а остальные распределяются диффузно в растворе на нек-ром расстоянии от электрода (диффузный Д. э. с., или слой Гуи). Степень диффузности увеличивается с ростом темп-ры, а также при уменьшении концентрации раствора электролита и при уменьшении заряда электрода. Средняя толщина плотной части Д. э. с. порядка радиуса иона (несколько А), поэтому Д. э. с. обладает высокой электрич. ёмкостью (~10^-5ф/см²) и внутри него действует сильное электрич. поле (~10⁶ в/см).

Строение Д. э. с. оказывает большое влияние на электрич. свойства межфаз-ных границ и на протекающие на них процессы - прежде всего, на механизм и кинетику электрохимич. реакций, на электрокинетич. явления, на устойчивость коллоидных систем и т. п. Для исследования Д. э. с. используются методы измерения поверхностного натяжения и ёмкости, адсорбционные измерения и др.

Лит.: Фрумкин А. Н., Багоцкий В. С., Иофа 3. А., Кабанов Б. Н., Кинетика электродных процессов, М., 1952; Парсонс Р., Равновесные свойства заряженных межфазных границ, в кн.: Некоторые проблемы современной электрохимии, пер. с англ., М., 1958; Делахей П., Двойной слой и кинетика электродных процессов, пер. с англ., М., 1967.

Ю. В. Плесков.

По материалам БСЭ.