ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ, элект-рохимич. превращения на границе электрод/электролит, при к-рых через эту границу происходит перенос заряда, проходит электрич. ток. В зависимости от направления перехода электронов (с электрода на вещество или наоборот) различают катодные и анодные Э. п., приводящие соответственно к восстановлению и окислению веществ. Пространственное разделение процессов окисления и восстановления используется в химических источниках тока и при электролизе. Точной мерой скорости Э. п. служит плотность тока (А/см²). Особенностью Э. п. является зависимость их скорости от электродного потенциала, а также от строения двойного электрического слоя и наличия адсорбированных частиц на межфазной границе. Скорость Э. п. увеличивается по мере возрастания перенапряжения. При равновесном потенциале достигается динамич. равновесие, при к-ром ток через электрод не протекает, однако через границу фаз идёт непрерывный обмен носителями зарядов - ионами или электронами (т. н. ток обмена - один из основных кине-тич. параметров Э. п.). Скорость Э. п. может меняться в очень широких пределах в зависимости от природы электрода. Так, ток обмена при электрохимич. процессе выделения водорода из водных растворов кислот варьирует от 10^-12 А/см² для ртутного электрода до 0,1 А/см² для платинового. На скорость Э. п. влияют концентрация реагирующих частиц и темп-ра.

Простейшие Э. п.- реакции переноса электрона типа Fe²⁺ = Fe³⁺ + e. Перенос электронов может сопровождаться разрывом хим. связей и переходом атомов от исходного вещества к продукту реакции, напр. C₆H₅NO₂ + 6H⁺+ 6е = С₆Н₅NH₂+ 2Н₂О. Более сложные Э. п. сопровождаются образованием новой фазы. К ним относятся катодное осаждение и анодное растворение металлов, напр. Ag⁺ + е = Ag, а также выделение и ионизация газов, напр. 2Н⁺ + 2е = Н₂. Одной из стадий Э. п. всегда является стадия разряда-ионизации, т. е. переход заряженной частицы через границу фаз. Эта стадия - электрохимия, элементарный акт суммарного процесса. Э. п. включают как стадии доставки реагирующего вещества к поверхности электрода, так и отвода продуктов реакции в объём раствора. Э. п. могут включать также хим. стадии, предшествующие стадии разряда-ионизации или протекающие после неё.

По материалам БСЭ.