ЭЛЕКТРОКАПИЛЛЯРНЫЕ ЯВЛЕНИЯ, физич. явления, связанные с зависимостью поверхностного натяжения на границе раздела электрод - электролит от потенциала электрода. Э. я. обусловлены существованием на поверхности металла ионов, образующих поверхностный заряд е и обусловливающих существование двойного электрического слоя в отсутствии внешней ЭДС. Взаимное отталкивание одноимённо заряженных ионов вдоль поверхности раздела фаз компенсирует стягивающие молекулярные силы, вследствие чего поверхностное натяжение а ниже, чем в случае незаряженной поверхности. Подвод извне зарядов, знак к-рых противоположен знаку е, снижает его значение и повышает а. При полной компенсации стягивающих сил электростатическими а достигает максимума. Дальнейший подвод зарядов приводит к убыванию а вследствие возникновения и роста нового поверхностного заряда. Экспериментальная кривая зависимости а от потенциала электрода ϕ при постоянном составе раствора хорошо описывается ур-нием Липмана: Е = - da/dϕ. Это ур-ние позволяет рассчитать значение Е и ёмкость двойного электрич. слоя.

На Э. я. влияет специфич. адсорбция ионов, особенно ионов поверхностно-активных веществ, что позволяет определять их поверхностную активность. Э. я. в расплавленных металлах используют для определения их адсорбционной способности (алюминий, галлий, кадмий, цинк и др.). Теорию Э. я. применяют для объяснения максимумов в полярографии.

К Э. я. относят также зависимость твёрдости, смачиваемости и коэфф. трения электрода от его потенциала.

Лит.: Кинетика электродных процессов, М., 1952; Дамаскин Б. Б., Петрий О. А., Введение в электрохимическую кинетику, М., 1975.

С. С. Духин.

По материалам БСЭ.