КАЛИЯ ПЕРОКСОСУЛЬФАТЫ . Пероксодисульфат (персульфат) K2S2O8 - бесцв. кристаллы с триклинной решеткой (а = 0,510 нм, b = 0,683 нм, с = 0,540 нм, a = 106,9°, b = 90,17°, g =102,58°, z = 1, пространств. группа P1); плотн. 2,477 г/см3; С°р 213,1 Дж/(моль.К); DH0обр -1920,4 кДж/молъ; S0298 278,7 Дж/(моль.К). При нагр. до 65-70 °С разлагается на K2S2O7 и О2. Устойчив только в совершенно сухом состоянии. Во влажном воздухе, водном р-ре и разб. H2SO4 разлагается с образованием KHSO4 и Н2О2. Р-римостъ в воде (г в 100 г): 1,65 (0°С), 4,68 (20 °С), 10,95 (40 °С). Плохо раств. в этаноле. Эвтектика H2O - K2S2O8 (1,73 г К. п. в 100 г Н2О) образуется при -0,3°С. Пероксодисульфат К окисляет Сr(III) до Сr2О72-, Со(II) до Co(III), Ni(II) до Ni(III), Мn(II) - до МnО4-, I - до I2. С AgNO3 взаимод. с образованием Ag2O2. Окислит. активность K2S2O8 заметно увеличивается в присут. Ag(I). Так, в кипящих кислых р-рах, содержащих следы Ag(I), K2S2O8 количественно окисляет Ce(III) до Ce(IV), V(IV) до V(V). Получают K2S2O8: электролизом насыщ. р-ров KHSO4 при 0-7 °С или р-ров, содержащих (NH4)2SO4, H2SO4 и K2SO4; обменными р-циями (NH4)2S2O8 с KHSO4 или КСl, а также с КОН при 50 °С: (NH4)2S2O8 + 2KOH = K2S2O8 + 2NH3 + 2Н2О. Применяют K2S2O8 для получения р-ров Н2О2, как окислитель в аналитич. химии (в частности, в кинетич. методах при определении следов Ag, Fe и V, при фотометрич. определении Мn), для отбеливания жиров и мыла, в качестве инициатора полимеризации, компонента нек-рых ВВ и пестицидов. Пероксомоносульфат КНSО5 - бесцв. кристаллы; т. пл. 104°С; раств. в воде, водные р-ры разлагаются с выделением О2 и образованием K2SO4. Получают (в смеси с K2SO4 и KHSO4): взаимод. охлажденной H2SO5 с КОН (или К2СО3); р-ций KHSO4 с 80%-ной Н2О2 при 80-100°С. Применяют для отбеливания тканей. Лит.: Неорганические перекисные соединения, под ред. И. И. Вольнова, М., 1975; Фиошин М. Я., Смирнова М. Г., Электросинтез окислителей и восстановителей, 2 изд., Л., 1981. Н. С. Рукк. | |
Категория: К | Добавил: FilIgor (28.10.2015) | |
Просмотров: 487 |