ХАРАКТЕРИСТИКА ХАЛЬКОГЕНОВ

Наличие в атоме двух неспаренных р-электронов обусловливает возможность образования молекул X2 с двойной связью (O2, S2, Se2) либо молекул, катионов, анионов цепочечного (O3, S3, Se5 и др.) или кольцевого строения (напр., S6, S7, S8, S9, S12, Se8) с простой связью. Способность X. к образованию связей X —X —X... с ростом ат. н. падает.

Существует много аллотропных модификаций X. Для кислорода известны 2 формы - O2 и O3 (озон), для серы - более 6. Селен образует аморфную, стеклообразную и 6 кристаллич. модификаций, для Те известны аморфная и 3 кристаллич. формы, для полония - 2 кристаллические.

Все X.- окислители. Наиб. активен кислород, образующий оксиды со всеми элементами, кроме Не, Ar, Ne, Kr, с фтором дает фториды. Окислит. способность X. с ростом ат. н. уменьшается. С H2X. дают халькогеноводороды H2X, термич. устойчивость к-рых с ростом ат. н. снижается. Жидкие H2X способны к автопротолизу, в водном р-ре являются слабыми двухосновными к-тами. H2X, кроме воды,- типичные восстановители, их восстановит, способность растет в ряду от H2S к H2Po. X. образуют ионно-ковалентные (с элементами Ia, IIа, 16, IIб гр.), ковалентно-металлич. (с d- и f-элементами) и ковалентно-ионные (с р-элементами) соед. (халькоге-ниды) разнообразного состава, многие из к-рых обладают полупроводниковыми cв-вами (см. Селениды, Сульфиды неорганические, Теллуриды).

Взаимод. X. с O2 получают кислотные оксиды XO2 образующие с водой двухосновные к-ты средней силы H2XO3, где X = S, Se, Те. Сила к-т и их восстановит. св-ва убывают в ряду от S к Те. Оксидам XO3 отвечают сильные к-ты H2XO4 и слабая к-та H6TeO6. Окислит. св-ва наиб. характерны для H2SeO4. Оксоанионы ХО42-  способны к поликонденсации с образованием цепочек X —О —X—O—... (напр., Na2S2O7), О —X —X—... (Na2S2O3, Na2S4O6), X — ОО — X-... (Na2S2O8). Соед. X. между собой (напр., Se3S5, TeS7) - это гл. обр. продукты замещения атомов одного X. другим в циклич. молекулах X8. Р-цией X. с галогенами получают галогениды, а также оксогалогениды (XHal2O, XHal2O2 и др.), к-рые при гидролизе водой дают HHal и халькогенокислород-ные к-ты. Фториды более устойчивы к гидролизу и склонны к образованию комплексов.

В природе широко распространены и встречаются в свободном состоянии O и S, кроме того, S, Se и Те встречаются в виде минералов халькофильных элементов, О - в виде силикатов, прир. карбонатов, фосфатов, оксидов и др.

Лит.: Inorganic chemistry, ser. 1, v. 2, Main group elements: groups V and VI, ed. by H. Emeleus, L., 1972; Inorganic chemistry, ser. 2, v. 3, Main group elements: groups VI and Vn, ed. by H. Emeleus, L., 1975; Schmidt M., S i e b e r t W., Bagnall K., The chemistry of sulfur, selenium, tellurium and polonium, Oxf., 1975. Л. Ю. Аликберова.

Категория: Х | Добавил: FilIgor (01.10.2015)
Просмотров: 832