РЕНИЯ ОКСИДЫ. Оксид рения(VII) Rе2О7 - светло-желтые сильно гигроскопичные кристаллы; теплоемкость 166,2 Дж/(моль·К); энтальпия возгонки 139,3 кДж/моль,энтальпия испарения 72,8 кДж/моль,энтальпия плавления 62,3 кДж/моль (см. также табл.); ур-ние температурной зависимости давления пара: для твердого в-ва lgp(атм) = 11,510-7065/T(498-588 К), для жидкого lgp(атм) = 5,962-3810/T(588-630 К). Образует дигидрат; раств. в воде с образованием рениевой к-ты HReO4 в этаноле, ацетоне, пиридине. При 300 °С восстанавливается Н2 до ReO2. Получают окислением Re, его низших оксидов и сульфидов кислородом при т-рах выше 200 °С. Оксид Re2O7-пpoмeжут. соединение при получении Re. Триоксид ReO3-темно-красные кристаллы с металлич. блеском; ур-ние температурной зависимости давления пара для твердого в-ва lgp(атм) = 15,16-10882/Т (598-693 К); имеет проводимость металлич. типа, r 0,018 Ом·см.(25 °С). На воздухе устойчив до 110°С, при повыш. т-рах окисляется кислородом до Re2O7. В вакууме при 400-537 °С диссоциирует: ReO3 (тв) : ReO2 (тв) + Re2O7 (газ) + 214,6 кДж/моль. Не раств. в воде, разб. р-ре NaOH и горячей соляной к-те. С конц. HNO3 образует HReO4. Образует рениевые оксидные бронзы AxReO3, где А-чаще всего однозарядный катион. Получают ReO3 нагреванием смеси Re и Re2O7 в инертной атмосфере при 200-250 °С. ReO3образуется при действии на Re2O7 диоксана. Диоксид ReO2-серовато-черные кристаллы; при получении ReO, ниже 300 °С образуется a-модификация, к-рая выше 300 °С необратимо переходит в b-модификацию; обе формы обнаруживают металлич. тип проводимости; для b-ReO2 r 10-4 Ом·см (300 °С); ур-ние температурной зависимости давления пара для твердого в-ва lgp(атм) = = 11,65-14347/T (923-1058 К); в интервале 850-1077°С в вакууме ReO2 распадается: 7/2ReO2 (тв) : 3/2Re (тв) + + Re2O7 (газ) + 387,0 кДж/моль. ReO2 легко окисляется HNO3, H2O2, хлорной и бромной водой до HReO4. При растворении ReO2 в конц. соляной к-те образуется гекса-хлороренат-анион [ReCl6]2-. При сплавлении со щелочами на воздухе образуются соли HReO4-peнаты(VII), или пер-ренаты, MReO4, а в вакууме-ренаты(IV, VI) (соли несуществующих к-т Re) M2ReO3 и M2ReO4. Водород выше 500 °С восстанавливает ReO2 до металла. Получают ReO2 восстановлением высших оксидов водородом или длит. нагреванием Re с Re2O7 при 600-650 °С, а также прокаливанием NH4ReO4 при 400 °С в инертной атмосфере. Оксид рения(V) Re2O5-темно-синее твердое в-во, образующееся при действии FeSO4 на р-р к.-л. соед. Re(VII) в конц. H2SO4; м. б. также получен электрохим. восстановлением ренатов(VII) в сернокислом р-ре; разлагается выше 250 °С. Сесквиоксид Re2O3 образуется в виде тригидрата при гидролизе Re3Cl9 без доступа воздуха; неустойчив; на воздухе легко окисляется до ReO2. Имеются сообщения об оксидах ReO и Re2O. Ренаты(VII)-промежут. соединения при получении Re. Лит.: Oppermann H., "Z. anorg. und allg. Chem.", 1985, Bd 523, № 4, S. 135-44. А. В. Штеменко. | |
Категория: Р | Добавил: FilIgor (08.10.2015) | |
Просмотров: 707 |