СВЕРХКОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, комплексные соединения сложного состава. В С. с. к комплексному иону присоединены молекулы воды, аммиака, кислот, солей. Примеры С. с.: кристаллогидраты типа [Со(МНз)₆]₂(SО₄)₃•5Н₂О, аммиакаты - Cu[PtCl₆]•18NH₃, соли - (NH₄)₃[RuCl₆]NH₄NO₃. Обладая электростатич. полем, комплексный ион притягивает дипольные молекулы, образуя в растворе вторую или даже третью координационные сферы. В образовании С. с. могут также участвовать окислительно-восстановительные взаимодействия, ван-дер-ваальсовы силы, водородные связи. Вторичными центрами присоединения могут быть и координированные молекулы или ионы, например SCN^- в соединении (NH₃)₂PtSCNAgNO₃.

Лит.: Гринберг А. А., Введение в химию комплексных соединений, 2 изд., М.- Л., 1951; Химия координационных соединений, под ред. Дж. Бейлара и Д. Буша, пер. с англ., М., 1960; Некрасов Б. В., Основы общей химии, т. 3, М., 1970.

По материалам БСЭ.