Бора оксиды

БОРА ОКСИДЫ . Сесквиоксид (или просто оксид) В2О3 - бесцв. стеклообразное или кристаллич. в-во горьковатого вкуса. Диэлектрик. Стеклообразный (плотн. 1,812 г/см3; энтальпия образования — 1254,9 кДж/моль) имеет слоистую структуру с расстоянием между слоями 0,185 нм; атомы В расположены внутри равносторонних треугольников ВО3; длина связи В—О 0,145 нм; плавится в интервале 325-450°С; обладает высокой твердостью (ок. 4 по Моосу); получают нагреванием на воздухе В до 700°С или обезвоживанием Н3ВО3 при ~235°С. Кристаллич. В2О3 получают осторожным отщеплением воды от НВО2; при обычных условиях существует модификация с гексагон. решеткой (а - 0,433 нм, с = 0,832 нм, z = 3, пространств. группа Сст21; плотн. 2,46 г/см3), к-рая при 400°С и 2200 МПа переходит в моноклинную. Т. пл. 450 °С, т. кип. 2250 °С; Сp° 62,76 Дж/(моль*К); энтальпия образования  - 1273,5 кДж/моль, энергия Гиббса - 1178 кДж/моль, энтальпия перехода кристаллич. -> стеклообразный 18,6кДж/моль; 29853,97 Дж/(моль*К). Оксид В2О3 термически стоек; не восстанавливается углем даже при 1000°С. В присут. угля при нагревании с галогенами образует галогениды, с N2 - нитрид, энергично взаимод. с водой, давая Н3ВО3. Расплавл. В2О3 растворяет оксиды мн. металлов. В2О3 - промежут. продукт в произ-ве В; он входит в состав спец. стекол, керамики, эмали.

В газовой фазе при высокой т-ре существует монооксид ВО; Hoобр 9,9 кДж/моль, энергия диссоциации 879 кДж/моль. При нагревании В2О3 с В при 1000°С в парах обнаружены линейные молекулы диоксида дибора О=В—В=О; прочность связи В—В превышает 418 кДж/моль; энтальпия образования  — 461,7 кДж/моль; при охлаждении паров диспропорционирует с образованием В2О3 и В, при быстром охлаждении до 300°С м. б. получен аморфный и весьма реакционноспособный полимерный оксид (В2О2)x. При взаимод. В с В2О3 под давлением ок. 6000 МПа при 1500°С образуется кристаллич. гемиоксид В2О со слоистой структурой типа графита; энтальпия образования  для газа 271,8 кДж/моль. Известны также ВО2 (энтальпия образования обр для газа - 324,1 кДж/моль), В6О и др. оксиды В.

Лит. см. при статьях Бор, Борные кислоты. Г.Н.Кононова. 

Категория: Б | Добавил: FilIgor (21.10.2015)
Просмотров: 447