ХимЛаб - сайт о химии

СhemistLab.ru

Главная | Химический справочник | Регистрация | Вход
Четверг
08.12.2016
10:49
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость | RSS
Главная » Статьи » Ц

Циркония галогениды

ЦИРКОНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ . Дигалогениды ZrX2 - черные кристаллы (табл.). Тригалогениды ZrX3 - голубовато-серые, темно-синие или черные кристаллы, к-рые могут существовать в сравнительно широких областях гомогенности, диспропорционируют или разлагаются при натр., легко окисляются на воздухе, не раств. в воде; получают их восстановлением соответствующих тетрагалогенидов. Тетрагалогениды ZrX4 -бесцв. кристаллы, гидролизуются водой (ZrF4 - медленно). Галогеноцирконаты(IV) - бесцв. кристаллы. 
Тетрафторид ZrF4: энтальпия плавления 64,4 кДж/моль, ур-ние температурной зависимости давления пара lgр (Па) = 15,6818 - 12430/Т (681-913 К); умеренно раств. в воде (15 г/л), лучше - в разб. к-тах; образует моно- и тригидрат, фтороциркониевые к-ты (фтороцирконаты гидроксония), напр. HZrFх nH2O, H2ZrFхnH2O, (H3O)2ZrF6, многочисленные фтороцирконаты, напр. NH4ZrF5, K2ZrF6, (NH4)3ZrF7, Ba2ZrF8, K2NiZr2F12, Na5Zr3F17. Получают из водных р-ров солей Zr(IV) действием фтористоводородной к-ты с послед. сушкой осадка в атмосфере HF, взаимод. ZrO2 с F2 или HF при 400-500 °С, термич. разложением (NH4)2ZrP6 или (NH4)3ZrF7при 350-450 С. Применяют ZrF4 как промежут. в-во при металлотермич. произ-ве Zr, компонент фтороцирконатных стекол для волоконных световодов ИК диапазона, лазеров и хим. сенсоров. 
Гексафтороцирконат(IV) калия K2ZrF6 умеренно раств. в воде; получают осаждением из р-ров ZrF4 или (NH4)2ZrF6 действием солей К, в пром-сти - взаимод. рудных цирконовых концентратов с K2SiF6 при 600-700 °С; промежут. в-во для электролитич. произ-ва Zr. Гептафтороцирконат(IV) аммония (NH4)3ZrF7 разлагается при 300-400 °С с последоват. образованием (NH4)2ZrF6, NH4ZrFи ZrF4; хорошо раств. в воде; получают взаимод. ZrO2 с NF4HF2, при 150-200 °С; применяют для произ-ва особо чистого ZrF4 и получения др. фтороцирконатов. Оксифториды ZrOF2, Zr3OF10, Zr3O2F8, Zr4OF14, Zr2OF6, Zr7O9F10 и др.- бесцв. кристаллы; получают взаимод. ZrF4 с ZrO2, как промежут. продукты пирогидролиза ZrF4 или фторирования ZrO2.

ХАРАКТЕРИСТИКА ГАЛОГЕНИДОВ ЦИРКОНИЯ 

Трихлорид ZrCl3 при нагр. диспропорционирует с выделением ZrCl4 и последоват. образованием ZrCl2,8 (200 °С), ZiCl1,6 (300 °С), ZrCl (450 °С) и Zr (600 °С, вакуум). Тетрахлорид ZrC4: энтальпия плавления  49 кДж/моль, tкрит 503,5 °С, ркрит 5,7 МПа; ур-ние температурной зависимости давления пара lg p (Пa)= 13,8-5700/Т для твердого и lgp (Па) = 11,4 - 3500/Т для жидкого ZrCl4; раств. в этаноле, диэтиловом эфире, образует аддукты с к-тами Льюиса (напр., ZrCl* PCl5, ZrCl4*2CH3CN и др.), хлороцирконаты с хлоридами металлов (K2ZrCl6, BaZrCl6 и др.). Получают ZrCl4 взаимод. Zr с С12 или НС1 выше 300 °С, ZrO2 с ССl4 или СОС1выше 300 °С, смеси ZrO2и С с С12 выше 600 °С, карбида Zr с С12 выше 400 °С; используют как промежут. продукт в произ-ве Zr, исходное в-во для магниетермич. восстановления, катализатор орг. р-ций (напр., Фриделя-Крафтса). Гексахлороцирконат калия K2ZrCl6, т. пл. 799 °С, т-ра полиморфного перехода 622 °С, энтальпия образования  -1932 кДж/моль. Оксихлориды, напр. ZrOCl2, Zr2O3Cl2,- бесцв. кристаллы, при нагр. выше 70 °С в водном р-ре гидролизуются; промежут. продукты хлорирования ZrO2 или гидролиза ZrCl4, образуются также при растворении соед. Zr в соляной к-те. Октагидрат ZrOCl* 8Н2О хорошо раств. в воде (67% при 25 °С) и гораздо хуже в соляной к-те, его применяют для получения небольших партий особо чистых соед. Zr перекристаллизацией. 
Тетраиодид ZrI4: ур-ние температурной зависимости давления пара lg р (Па) = 22,99 -7,680/742,164 lg Т - 1,344 * 10-3 T (298-704 К), в парах выше 1200 °С разлагается до Zr; раств. в этаноле, бензоле; получают взаимод. Zr (реже ZrO2) с I2 при 300-500 °С; промежут. 
продукт при иодидном рафинировании Zr.

Э. Г. Раков. 

Категория: Ц | Добавил: FilIgor (19.10.2015)
Просмотров: 74
Таблица Менделеева
Форма входа

Категории раздела
А [58]Б [51]
В [40]Г [48]
Д [40]Е [2]
Ж [11]З [24]
И [23]К [70]
Л [39]М [56]
Н [55]О [26]
П [66]Р [56]
С [97]Т [50]
У [14]Ф [32]
Х [19]Ц [59]
Ч [8]Ш [20]
Щ [7]Э [33]
Ю [1]Я [11]
Поиск
Типовые задачи

Типовые задачи и решения по общей и неорганической химии

Типовые задачи и решения по физико-химическим методам анализа

Типовые задачи и решения по электрохимии

Типовые задачи и решения по комплексным соединениям

Типовые задачи и решения по физической химии

Облако тегов
Посетители

Онлайн всего: 20
Гостей: 20
Пользователей: 0
Поделиться
lascheggia © 2012-2016
Бесплатный хостинг uCoz