ХимЛаб - сайт о химии

СhemistLab.ru

Главная | Химический справочник | Регистрация | Вход
Пятница
02.12.2016
22:48
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость | RSS
Главная » Статьи » Ф

Фосфора галогениды

ФОСФОРА ГАЛОГЕНИДЫ, тригалогениды PX3, пентагало-гениды PX5 (X = F, Cl, Br), смешанные галогениды, напр. PClF2, PCl2F3, окси- POX3 и тиогалогениды PSX3, низшие галогениды - галогениды P(II), напр. P2Cl4, P2I4. Св-ва Ф. г. приведены в табл. PCl3, PBr3, POCl3, PSCl3, P2Cl4 - бесцв. жидкости; PI3 - красные кристаллы гексаген, сингонии; PCl5 - бесцв. зеленоватые кристаллы тетрагон. сингонии; POBr3 -бесцв. кристаллы; PBr5 - красновато-желтые кристаллы ром-бич, сингонии; P2I4 - оранжевые кристаллы триклинной сингонии, т.пл. 126,1 0C, плотн. 4,18 г/см3; остальные - бесцв. газы. Молекулы Ф. г. сравнительно малополярны.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГАЛОГЕНИДОВ ФОСФОРА

а Для газа. б Для жидкости. в Для кристаллов.г Т-ра возгонки.д Относительно воздуха.

Молекулы PX3 имеют конфигурацию тритон, пирамиды с атомом P в вершине. Длина связи P — X меняется от 0,155 нм для PF3 до 0,255 нм для PI3, угол XPX ~ 100°. Полярность молекул падает при переходе от PF3 к PI3, т-ра плавления растет в результате увеличения межмол. взаимодействия. Трихлорид PCl3 дымит во влажном воздухе (из-за гидролиза с выделением HCl), энергично взаимод. с водой, образуя фосфористую и соляную к-ты. Хорошо раств. в диэтиловом эфире, бензоле, CHCl3, CS2, CCl4. Получают пропусканием Cl2 в р-р белого P в CS2 или сжиганием P в атмосфере сухого Cl2. Применяют для получения PCl5, POCl3, PSCl3, фосфор-орг. соед., в произ-ве красителей, лек. ср-в, инсектицидов (эфиры тиофосфорных к-т) и ПАВ. Токсичен, ПДК 0,2 Мг/м3.

Молекулы пентахлорида PCl5, находящегося в жидком или газообразном состоянии, имеют конфигурацию три-гон. бипирамиды с атомом P в основании. Расстояния Cl-Cl в основании бипирамиды 0,308 нм, длина экваториальной связи P-Cl 0,21 нм, апикальной - 0,225 нм. Твердый PCl5 построен из тетраэдрич. ионов PCl4+ и октаэдрических PCl6- Длина связей P — Cl в тетраэдре 0,197 нм, в октаэдре 0,204 нм (экваториальные) и 0,208 нм (апикальные). В парах выше 300 0C полностью разлагается на PCl3 и Cl2, DH р-ции 129,7 кДж/моль. Гидролизуется водой сначала до POCl3, затем до H3PO4. Лучший р-ритель для PCl5- CCl4, раств. также в CS2. При взаимод. PCl5 с NH4Cl получается фосфонитрил-хлорид PNCl2, образующий при 120-150 0C циклич. тример, к-рый выше 300 0C дает неорг. полимер (Cl2P = N)n. Получают PCl5 взаимод. PCl3 с избытком Cl2, а также пропусканием Cl2 в р-р PCl3 в CS2. PCl5 -хлорирующий агент, его используют при получении хлоран-гидридов фосфорных к-т, фосфоновых к-т из олефинов, в произ-ве лек. ср-в и красителей. Токсичен, ПДК 0,2 мг/м3.

Молекула оксихлорида POCl3 имеет форму искаженного тетраэдра с атомом P в центре;  8,01· 10-30 Кл·м.. Полярный р-ритель, подвергается самоионизации (POCl3 = POCl+2+ С1-), раств. неорг. соли, напр. NaCl, NH4Cl. Хорошо раств. в бензоле, CHCl3, CCl4, CS2. Сильно дымит во влажном воздухе, гидролизуется водой до H3PO4. Получают пропусканием O2 через PCl3 при 20-50 0C, взаимод. PCl5 с P2O5 или H2C2O4. Применяют для получения инсектицидов, орг. фосфатов H3PO4, в частности трибутилфосфата. Токсичен, ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/м3.

Тиохлорид PSCl3 по св-вам близок к POCl3; получают взаимод. S с PCl3 в автоклаве в присут. AlCl3. Используют в произ-ве инсектицидов (эфиры тиофосфорных к-т).

Фториды и бромиды P получают из простых в-в, PF5 применяют в произ-ве фторофосфатов, как ингибитор коррозии металлов в среде N2O4.

Лит.: Везер В.-Дж., Фосфор и его соединения, пер. с англ., M., 1962; У га и Я. А., Неорганическая химия, M., 1989. Я. А. Угай.

Категория: Ф | Добавил: FilIgor (12.10.2015)
Просмотров: 114
Таблица Менделеева
Форма входа

Категории раздела
А [58]Б [51]
В [40]Г [48]
Д [40]Е [2]
Ж [11]З [24]
И [23]К [70]
Л [39]М [56]
Н [55]О [26]
П [66]Р [56]
С [97]Т [50]
У [14]Ф [32]
Х [19]Ц [59]
Ч [8]Ш [20]
Щ [7]Э [33]
Ю [1]Я [11]
Поиск
Типовые задачи

Типовые задачи и решения по общей и неорганической химии

Типовые задачи и решения по физико-химическим методам анализа

Типовые задачи и решения по электрохимии

Типовые задачи и решения по комплексным соединениям

Типовые задачи и решения по физической химии

Облако тегов
Посетители

Онлайн всего: 8
Гостей: 8
Пользователей: 0
Поделиться
lascheggia © 2012-2016
Бесплатный хостинг uCoz