ХимЛаб - сайт о химии

СhemistLab.ru

Главная | Химический справочник | Регистрация | Вход
Пятница
09.12.2016
14:31
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость | RSS
Главная » Статьи » К

Кислоты неорганические

КИСЛОТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ неорг. в-ва, молекулы к-рых при электролитич. диссоциации в водной среде отщепляют протоны, в результате чего в р-ре образуются гидроксоний-катионы Н3О+ и анионы кислотных остатков А-
НА + Н2О = Н3О++ А (1) 
Исключение составляет борная к-та В(ОН)3, к-рая акцептирует ионы ОН-, в результате чего в водном р-ре создается избыток гидроксоний-катионов: 
В(ОН)3+2Н2О = [В(ОН)4]-+Н3О+ 
Число отщепляемых от молекулы к-ты протонов наз. основностью к-ты. Теории к-т и оснований (Брёнстеда , Льюиса и др.) кроме указанных выше относят к к-там мн. иные соед. Общее св-во к-т - способность реагировать с основаниями и основными оксидами с образованием солей, напр.: 
HNO3+NaOH = NaNO32О

2НСl+CaO = CaCl2+H2
К. н. подразделяют на кислородсодержащие (оксокислоты) общей ф-лы НnЭОm, где Э - кислотообразующий элемент, и бескислородные НnХ, где X - галоген, халькоген или неорг. бескислородный радикал (CN, NCS, N3 и др.). Оксокислоты характерны для мн. хим. элементов, особенно для элементов в высоких ( +3 и выше) степенях окисления. Атомы Н в оксокислотах обычно связаны с кислородом. Если в оксокислоте имеются атомы Н, не связанные с кислородом (напр., два атома Н, образующие связи Р—Н в Н3РО2), то они не отщепляются в водном р-ре с образованием Н3О+ и не принимают участия в р-ции к-т с основаниями. Нек-рые к-ты известны в двух таутомерных формах, различающихся положением атома Н. Молекулы мн. к-т содержат более одного атома кислотообразующего элемента Э. Очень многочисленны изополикислоты, содержащие атомы Э, связанные через атом кислорода, причем фрагменты —Э—О—Э— могут образовать как открытые цепи (напр., в Н4Р2О7), так и циклич. структуры [напр., в (HPO3)n]. В нек-рых к-тах содержатся цепи из одинаковых атомов, напр., цепи —S—S— в политионовых к-тах Н2SnО6 и сульфанах Н2Sn. Известны гетерополикислоты (см. Гетерополисоединения), имеющие фрагменты —Э—О—Э'—, где Э и Э' - атомы двух разных элементов, напр.: H4[SiW12O40].14H2O. Существует множество комплексных к-т, напр.: H2[SiF6], H[AuCl4], H4[Fe(CN)6]. К-ты, аналогичные оксокислотам, но содержащие вместо атома (атомов) кислорода серу, наз. тиокислотами, напр. H2S2O3, H3AsS3. Пероксокислоты, напр. H2S2O8, имеют пероксогруппы —О—О— (см. Пероксидные соединения неорганические). Константу равновесия р-ции (1) называют константой кислотности Ка.Многоосновные к-ты диссоциируют ступенчато, каждой ступени отвечает своя Ка, причем всегда Ka(1)>>Kа(2)...; ориентировочно каждая послед. Ка меньше предыдущей на 5 порядков. По значению pK1=-lgKa(1) К. н. подразделяют на очень слабые, слабые, средней силы, сильные, очень сильные. Согласно правилу Полинга, для очень слабых оксокислот НnЭОразность m-n=0, для слабых, сильных и очень сильных эта разность составляет соотв. 1, 2 и 3. Данная закономерность обусловлена сдвигом электронной плотности от связи Н—О к связям Э=О (содержащим атом О с большим значением электроотрицательности) и делокализацией электронной плотности в анионе. Для характеристики кислотности в-в в неводных средах используют ф-цию кислотности Гаммета H0. Известны жидкости, для к-рых Hболее отрицательна, чем для конц. водных р-ров очень сильных к-т, таких, как HNO3, H2SO4. Эти жидкости наз. сверхкислотами. Примеры: 100%-ная H2SO4 (H0=-12), безводная фторсульфоновая к-та HSO3F (H0=-15), смесь HF и SbF5 (H0=-17), 7%-ный р-р SbFв HSO3F (H0=-19,4). Эквимолярную смесь HSO3F и SbFназывают "магической к-той". Сверхкислотность обусловлена исключительной слабостью взаимод. с протоном соответствующих анионов (HSO-4, SbF-6и др.). В среде сверхкислот протонируются в-ва, обычно не проявляющие основных св-в, в частности углеводороды. Это явление используют на практике, преим. в орг. синтезе (алкилирование по Фриделю - Крафтсу, гидрирование нефти и др.). Мн. оксокислоты (HNO3, HMnO4, Н2Сr2О7, НСlO и др.) - сильные окислители. окислит. активность этих к-т в водном р-ре выражена сильнее, чем у их солей. Все пероксокислоты - сильные окислители. К. н. всегда менее термически устойчивы, чем их соли, образованные активными металлами (Na, К и др.). Нек-рые К. н. (Н2СО3, H2SO3, НСlO и др.) невозможно выделить в виде индивидуальных соед., эти К. н. существуют только в р-ре. Общие методы получения К. н.: взаимод. оксидов (ангидридов) с водой, напр.: 
Р2О5+Н2О:Н3РО4 
вытеснение более летучей К. н. из ее соли менее летучей К. н., напр.: 

CaF2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HF

действие H2SO4 на р-р бариевой соли данной К. н., напр.: 
Ва(Н2РО2)2+H2SO4:BaSO4+2Н3РО2 
гидролиз галогенидов или солей, напр.: 
Рl3+ЗН2O:Н3РO3+3HI Аl23+6Н2O:2Аl(ОН)3+3H2Se 
замена катионов растворенных солей на Н с помощью катионита. Существует также множество др. методов получения К. н. К. н. применяют в пром-сти и в научных исследованиях. В больших кол-вах производят серную кислотуазотную кислотуфосфорную кислотусоляную кислоту и др. 

Лит.: Некрасов Б. В., Основы обшей химии, 3 изд., т. 1-2, М., 1973; Кемпбел Дж., Современная общая химия, пер. с англ., т. 1-3, М., 1975; Белл Р., Протон в химии, пер. с англ., М., 1977; Хьюи Д., Неорганическая химия, пер. с англ., М., 1987. С. И. Дракин.

 

Категория: К | Добавил: FilIgor (10.10.2015)
Просмотров: 83
Таблица Менделеева
Форма входа

Категории раздела
А [58]Б [51]
В [40]Г [48]
Д [40]Е [2]
Ж [11]З [24]
И [23]К [70]
Л [39]М [56]
Н [55]О [26]
П [66]Р [56]
С [97]Т [50]
У [14]Ф [32]
Х [19]Ц [59]
Ч [8]Ш [20]
Щ [7]Э [33]
Ю [1]Я [11]
Поиск
Типовые задачи

Типовые задачи и решения по общей и неорганической химии

Типовые задачи и решения по физико-химическим методам анализа

Типовые задачи и решения по электрохимии

Типовые задачи и решения по комплексным соединениям

Типовые задачи и решения по физической химии

Облако тегов
Посетители

Онлайн всего: 18
Гостей: 18
Пользователей: 0
Поделиться
lascheggia © 2012-2016
Бесплатный хостинг uCoz