*Инконгруэнтно. **Т. кип. 3000 ^oС.

Сr₂О₃ химически малоактивен. Не раств. в воде и орг. р-рителях, не взаимод. с р-рами щелочей, раств. в сильных к-тах лишь при длительном нагревании, окисляется и переходит в р-р при действии горячих р-ров персульфатов или хлоратов, а также 70%-ной НС1О₄. Окисляется расплавами KNO₃ и КС1О₃, взаимод. с расплавами щелочей на воздухе. При спекании с оксидами или карбонатами металлов образует хромиты (см. Хромоты). Взаимод. с хлором в присут. углерода при 650-850 °С. Выше ~ 1500 °С восстанавливается до металла действием Н₂, С, СО, Si, Al, Ca, Mg и т. п. 
Получают Сr₂О₃ термич. разложением гидроксида или гидратированного хромихромата (см. ниже), СrО₃, (NH₄)₂Cr₂O₇, прокаливанием дихроматов Na или К с углем с послед. выщелачиванием, сжиганием Сr в О₂. Оксид высокой частоты рекомендовано получать окислением хроморг. соед., напр. этилбензолхрома. Используют Сr₂О₃ для получения металлич. хрома и его карбидов, как пигмент, катализатор орг. синтеза (окисление, крекинг, гидрирование и дегидрирование), как полировальный материал, компонент огнеупоров, ферритов. 
Известен ряд гидроксидов Сr(III). При действии на водные р-ры солей Сr(III) щелочи или аммиака образуется гелеобразный осадок Cr(OH)₃ x nH₂O. Р-римость гидроксида в воде 1-10^-7% по массе при 25 °С. Окраска его (голубая, зеленая, зеленовато-черная или фиолетовая), а также хим. активность зависят от условий осаждения. Гидроксид легко раств. в минеральных к-тах и р-рах щелочей. По мере старения осадков их реакционная способность падает. При высушивании осадков образуется гидрат Сr(ОН)₃ x ЗН₂О, к-рый м. б. получен в кристаллич. виде; структура гексагoн. (а = 1,230 нм, с = 0,970 нм, z = 8; по др. данным, а = 0,531 нм, с = 0,487 нм); плотн. 1,64 г/см³. Малоустойчив, при хранении, а также при нагр. до ~ 70 °С переходит в аморфный гидрат Сr₂О₃ x 5Н₂О, устойчивый до ~ 85 °С. При дальнейшем обезвоживании получают аморфный гидроксид Сr(ОН)₃. Кристаллизуется он в структуре типа байерита А1(ОН)₃, решетка гексагoн. (а = 0,5288 нм, с = 0,4871 нм, z = 2);плотн. 2,90 г/см³; обезвоживается ок. 150 °С. Применяют гидроксид для получения солей Сr(III), катализаторов, ферритов. 
Известен также гидрат - изумрудная зелень, или зелень Гийе, состава Сr₂О₃ x пН₂О, где п изменяется от 1,5 до 2; не раств. в минеральных к-тах, р-рах щелочей, легко раств. в р-рах СrО₃. Устойчив на воздухе. При нагр. до ~ 200 °С теряет большую часть воды (остается 0,5 Н₂О), но при выдержке на воздухе снова ее поглощает. Полностью обезвоживается ок. 600 °С. Получают прокаливанием смеси К₂Сr₂О₇ с Н₃ВО₃ при 500-600 °С с послед. выщелачиванием, нагреванием гидроксида Сг в автоклаве с добавкой борной или кремниевой к-ты или восстановлением Na₂Cr₂O₇ орг. в-вами (напр., мелассой) в автоклаве. Применяют как пигмент. 
Оксогидроксид СrOОН (или Сr₂О₃ x Н₂О) известен в виде неск. модификаций. Модификация (минерал гримальдит) образует кристаллы голубовато-серого, голубовато-зеленого или коричнево-красного цвета; имеет ромбоэдрич. структуру (а = 0,2960 нм, с =1,329 нм, z = 3; плотн. 4,12 г/см. Модификация зеленого цвета (минерал гвианаит) имеет ромбич. решетку (а = 0,4861 нм, b = 0,4292 нм, с =0,2960 нм, z = 2, пространств, группа Рптп); плотн. 4,57 г/см³. Третья модификация (минерал бресуэллит) красно-коричневого цвета имеет ромбич. структуру типа диаспора (а = 0,449 нм, b = 0,986 нм, с = 0,297 нм, z = 4, пространств, группаРbпт). Описана изумрудно-зеленая β-модификация, тоже ромбическая, со структурой типа бемита (пространств. группа Стст). Есть указания на существование еще одной, кубической, модификации серо-фиолетового цвета. 
Оксогидроксид устойчив на воздухе, практически не реагирует с минеральными к-тами и р-рами щелочей. Поведение при нагр. различается у разных модификаций. Обезвоживание а-формы происходит при 370-440 °С, β-модификации - при 480-550 °С, γ-модификации - при 520-570 °С. Образуется СЮОН при неполном обезвоживании гидроксида Сr(III). Промежут. продукт при получении Сr₂О₃. 
Диоксид СrО₂ кристаллизуется в структуре типа рутила; по нек-рым данным, имеет область однородности (отношение О:Сr от 1,901 до 2,013); ферромагнетик, обладает металлич. проводимостью; при 110 °С переходит в парамагн. состояние (без изменения структуры). При ~ 510°С разлагается до Сr₂О₃. На воздухе устойчив, при длительном кипячении в воде диспропорционирует на СrOОН и Н₂СrО₄. При действии соляной к-ты окисляет ее с выделением С1₂. Получают СrО₂ разложением СrО₃ или Сr₅О₁₂ либо Сr₃О₈ в гидротермальных условиях; рабочее в-во носителей магн. записи. 
Известна аморфная парамагн. форма СrO₂ коричневого или черного цвета. Она содержит следы воды и обычно немного меньше кислорода; ее ф-лу иногда пишут Cr₅O₉ x aq. При полном обезвоживании разлагается. Как гидрат диоксида можно рассматривать гидроксохромат [Сr(ОН)₂]₂СrO₄, к-рый выпадает из р-ров, содержащих Сr(III) и Cr(VI) при рН 3-4; коричневое рентгеноаморфное в-во, содержащее дополнительно 5-5,5 молекул воды; полупродукт при получении нек-рых соединений Сr. 
Описаны гидроксохроматы Сr(III) - это Сr(ОН)₂(НСrO₄) x 4Н₂О (при стоянии с маточным р-ром он превращается в СrО₂ x 2Н₂О) и Сr₅(ОН)₉(СrO₄)₃ x пН₂О. Все они аморфные, легко раств. в разб. минеральных к-тах и р-рах щелочей, при нагр. обезвоживаются и при ~ 250 °С разлагаются. Гидроксохроматы хрома(III) общей ф-лы xСr₂О₃x yСrО₃ x nН₂О часто наз. хромихроматами. 
Указывалось на существование оксидов Сr₄О₇ и Сr₆О₁₁. 
Оксид Сr₅О₁₂ - хромат (VI) хрома (III). По-видимому, это фаза переменного состава, чья область однородности лежит в интервале составов СrO_2,4 - СrО_2,48 (по др. данным, от СrO_2,385 до CrO_2,430). Мелкие черные иглы. Не раств. в воде, раств. в разб. минеральных к-тах; оксид, полученный при высоких давлениях, разлагается конц. H₂SO₄ при кипячении. Приведенные в табл. структурные параметры относятся к неферромагн. модификации высокого давления. Структура ферромагн. (плотн. 3,29 г/см³) модификации низкого давления не изучена. 
Оксид Сr₂О₅ также содержит хром в двух степенях окисления, его структурная ф-ла Сr₂(СrО₄)₂(Сr₂О₇). Описаны две его модификации - моноклинная антиферромагнитная с т-рой Нееля ниже 80 К и существующая при высоких давлениях ромбическая, для к-рой предложена ф-ла Сr₆О₁₅. Это черные пластинчатые кристаллы. Не реагирует с водой и разб. к-тами, раств. в конц. H₂SO₄ при комнатной т-ре. Получается при термич. разложении СrО₃ или Cr₃O₈ в атмосфере О₂ (270-300 ^oС). 
Как гидрат Сr₂О₅ можно рассматривать гидроксоди-хромат Сr(ОН)Сr₂О₇ x2Н₂О, осаждающийся из водных р-ров. Это коричневое аморфное в-во, раств. в разб. к-тах и щелочах; при 100-160 °С обезвоживается, при 250-350 °С разлагается. 
Оксид Сr₃О₈ [или Сr₂(Сr₂О₇)₂(Сr₃О₁₀) - очень мелкие темно-коричневые кристаллы; антиферромагнетик, т-ра Нееля ~ 80 К; быстро разлагается водой; получают разложением СrО₃ на воздухе (270-300 °С), в атмосфере О₂ (240 °С) или гидротермальным его разложением (270 С). Оксид Сr₂О₅ и Сr₃О₈ рекомендованы как материалы катодов литиевых источников тока. 
Декахромат хрома Сr₂(Сr₁₀О₃₁)₃, или СrО_2,906 , является первичным продуктом термич. разложения СrО₃. Черный аморфный порошок с плотн. 2,88 г/см³; разлагается, начиная с 240 °С, с образованием СrО₃ и Сr₃О₈. 
Триоксид хрома (хромовый ангидрид) СrО₃ - красные или фиолетово-красные кристаллы; при давлении 11,5 ГПа и т-ре 23 °С переходит в др. модификацию; т. пл. 180-202 °С (в зависимости от степени разложения); заметно испаряется с диссоциацией в парах, ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (мм рт. ст.) = 20,14 - 10300/T(448 - 468 К); полупроводник. Малоустойчив, начинает разлагаться уже при комнатной т-ре. При медленном нагревании при 210-270 °С образуется Сr₃О₈, при 270-300 °С - Сr₅О₁₂, при 360-540 °С - СrО₂. Очень сильный окислитель. Гигроскопичен, расплывается на воздухе. Хорошо раств. в воде с образованием хромовых к-т, существующих только в водных р-рах; р-римость 62,49% по массе при 20 °С, 65,79% при 80 °С. Ниже 102 °С кристаллизуется гидрат СrО₃ x 3,5Н₂О. 
Между хромовой Н₂СrО₄ и дихромовой Н₂Сr₂О₇ к-тами в р-ре устанавливается равновесие, при разбавлении р-ра оно сдвигается в сторону образования хромовой к-ты. Обе эти к-ты сильные, они полностью диссоциированы по первой ступени, но по второй ступени, напротив, диссоциируют в незначит. степени. В конц. сильнокислых р-рах СrО₃ образуются также ионы трихромовой Cr₃O₁₀^2- и тетрахромовой Cr₄O₁₃^2- к-т. 
При действии на р-ры СrО₃ серы, В, С и нек-рых металлов (Mg, Zn, Сu, Сr, Мо и др.) при нагр. происходит полимеризация с получением хромовых полимеров - от вязкотекучих до смолоподобных и стекловидных. Полимеры рентгеноаморфны, мол. м. 10³ - 10⁴. Ионы металлов входят в состав полимера, тогда как неметаллы большей частью оказывают только каталитич. действие. Смолы обратимо раств. в воде. Полимеры, помимо Cr(VI), содержат также Сr(IIi), Cr(IV) и Cr(V). 
Триоксид Сr и хромовые к-ты вызывают тяжелые ожоги кожи, дерматит, язвы. Могут вызывать желтуху, бронхиальную астму, язву желудка, поражения почек. ПДК X. о. в атм. воздухе 0,01 мг/м³. 
Известны соед. с содержанием кислорода больше, чем в СrO₃: пероксиды, представителямик-рыхявляются синие перхромат Cr₂(CF₂O₁₀)₃ и гидропероксид СrО(О₂)₂ x Н₂О.

П. И. Федоров.