ХРОМА СУЛЬФАТЫ

ХРОМА СУЛЬФАТЫ . Сульфат хрома (III) Cr2(SO4)3 -красновато-коричневые кристаллы тригон. сингонии (а = 0,812 нм, с = 2,186 нм); плотн. 3,012 г/см3; C0p 281 Дж/(молъ x К); ΔH0обр -3308 кДж/моль; S0298 288 Дж/ (моль x К); выше 350 °С разлагается до Cr2O(SO4)2, выше 640 °С - до Сr2О3. Не раств. в холодной воде и разб. к-тах, плохо раств. в этаноле. 
Кристаллогидрат Cr2(SO4)3 x 18Н2О - сине-фиолетовые кристаллы; т. пл. ~ 80 °С; плотн. 1,70 г/см3; C0p 934 Дж/ (моль x К); ΔH0обр -8317 кДж/моль; S0298 1035 Дж/(моль x К); р-римость в воде (в пересчете на безводную соль) 45,4% по массе при 20 °С, раств. в этаноле; при плавлении превращается в зеленый декагидрат, при 100 °С переходит в пентагидрат, при 440 °С - в безводную соль. Описаны также фиолетовые гидраты с 17, 16, 15 и 14 молекулами воды. При нагр. фиолетовых водных р-ров до 70-80 °С они становятся зелеными, после чего из них м. б. выделены зеленые гидраты, в к-рых часть анионов SO42- находится во внутр. сфере комплекса. 
Известны зеленые кристаллогидраты с 15 молекулами воды (плотн. 1,867 г/см3), с 8, 6, 5 и 3 (плотн. 2,429 г/см3) молекулами воды и др. Стеклообразные или аморфные гидраты хорошо раств. в воде, не раств. в этаноле. 
Сульфат Сr(III) с сульфатами щелочных металлов образует квасцы. Из конц. сернокислых р-ров выделены кислые сульфаты Сr2(SО4)3 x Н24 x 16Н2О (фиолетовый и зеленый) и др., к-рые иногда рассматривают как хромсерные к-ты. Они хорошо раств. в воде. 
Получают Cr2(SO4)3 взаимод. гидроксида Сr(III) или феррохрома с H2SO4, зеленый сульфат - восстановлением СrО3 в сернокислом р-ре. Используют как протраву при крашении, дубитель в кожевенной пром-сти, как пигмент для лаков и красок, керамики, зеленых чернил. 
В техн. лит. под названием X. с. часто фигурирует смесь Cr(OH)SO4 с Na2SO4 или K2SO4 (может содержать др. гидроксосульфаты) - аморфный зеленый порошок, растворимый в воде. Получают восстановлением сернокислых р-ров Na2Cr2O7 или К2Сr2О7 орг. в-вами (напр., формалином, мелассой, древесными опилками) или SO2 при нагр. с послед. выпариванием и высушиванием. Дубитель в кожевенной пром-сти. 
Сульфат хрома(II) CrSO4 x 5Н2О - синие кристаллы триклинной сингонии; в сухом состоянии устойчив на воздухе; раств. в воде (17,3% по массе при О °С), р-ры очень легко окисляются О2 воздуха; обезвоживается при 30-265 °С с последоват. образованием тетра-, ди- и моногидрата, безводный разлагается при ~ 500 °С до Сr2О3. С сульфатами щелочных металлов образует двойные соли типа шенита M2Cr(SO4)2 x 6H2O. Получают растворением Сr в H2SO4 или восстановлением р-ров Cr2(SO4)3 электролитически или цинком. Используются (р-ры) в аналит. химии, как восстановитель в орг. синтезе, как поглотитель О2 из газов.

П. И. Федоров. 

Категория: Х | Добавил: FilIgor (02.10.2015)
Просмотров: 686