ХимЛаб - сайт о химии

СhemistLab.ru

Главная | Химический справочник | Регистрация | Вход
Вторник
06.12.2016
05:50
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость | RSS
Главная » Статьи » Р

Редкоземельных элементов галогениды

РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ТАЛОГЕНИДЫ .

Известные фториды: дифториды MF2, где М = Sm, Eu, Yb; фториды состава MFx, где 2 < х < 3, М = Sm, Eu, Tm, Yb; трифториды MF3 или МF3·nН2О (для всех РЗЭ); тет-рафториды MF4, где М = Се, Тb, Рr. Существуют также оксифториды-MOF и M4O3F6, где М-любой РЗЭ, гидро-ксофториды, многочисл. комплексные фториды (фтороме-таллаты), напр. Li[YF4], Ba[Y2F8], NH4[EuF4], Na7[Pr6F31].

Ди- и трифториды, а также оксифториды очень плохо раств. в воде и орг. р-рителях. Гидратир. трифториды обезвоживаются при 200-400 °С; безводные трифториды выше 500-550 °С взаимод. с парами влаги, образуя окси-фториды.

Тетрафториды обладают окислит. св-вами, гидролизуют-ся водой и ее парами. Термич. разложение TbF4 и PrF4 протекает с выделением F2.

Трифториды получают: осаждением из р-ров солей РЗЭ действием фтористоводородной к-ты с послед. дегидратацией образовавшихся MF3·nH2O; взаимод. оксидов или солей РЗЭ с NH4HF2 при 100-200 °С с послед. термич. разложением фторометаллатов аммония при 300-400 °С; р-цией оксидов или карбонатов РЗЭ с газообразным HF при 400-700 °С. Дифториды получают из оксидов РЗЭ аналогично синтезу трифторидов, а также (в т.ч; и MFx) восстановлением трифторидов РЗЭ. Тетрафториды синтезируют взаимод. сильных фторирующих реагентов, напр. XeF2, с оксидами или трифторидами РЗЭ, CeF4-р-цией Се, Се2Оз или СеО2 с F2 при 300-500 °С, РrР4-сольволизом Na2[PrF6J или Na7[Pr6F31] жидким HF. Оксифториды получают спеканием смесей оксидов и трифторидов РЗЭ выше 400 °С, комплексные фториды-спеканием смесей исходных фторидов, взаимод. комплексных хлоридов с фторирующими реагентами, р-цией оксидов с NH4HF2. Монокристаллы трифторидов и комплексных фторидов выращивают из расплавов в инертной атмосфере или среде фторирующего реагента.

Фториды РЗЭ входят в состав нек-рых прир. минералов. Индивидуальные трифториды или их смеси-промежут. продукты при получении металлов, сплавов и лигатур, добавки в угольные электроды прожекторов с повыш. светимостью, компоненты спец. стекол и лазерных материалов, твердые электролиты; оксифториды—компоненты люминофоров, нек-рые комплексные фториды-лазерные материалы.

Известные хлориды: сесквихлориды М2С13, где М = Sc, Gd; дихлориды МС12, где М = Sc, Pr, Nd, Sm, Eu, Dy, Tm, Yb; хлориды состава МС1x, где 2 < х < 3, М = Рr, Nd, Sm, Gd, Dy, Ho, Tm, Yb; трихлориды МС13 или МС13·nН2О (для всех РЗЭ); в водном р-ре существует тетрахлорид СеС14. Существуют также оксихлориды МОС1, комплексные хлориды (хлорометаллаты), напр. Li3[ScCl6], Cs2[LaCl5].

Безводные трихлориды чувствительны к влаге воздуха, в воде раств. с гидролизом и образованием р-ров, имеющих рН 1-2. При комнатной т-ре в ряду РЗЭ р-римость уменьшается от 3,89 моль/л для LaCl3 до 3,57 моль/л для ТbС13, а затем увеличивается до 4,10 моль/л для LuCl3. Трихлориды растз. в этаноле. При нагр. на воздухе взаимод. с O2, парами влаги с образованием оксихлоридов; с NH3 дают аммиакаты.

Трихлориды получают: взаимод. металлов с газообраз-ным С12 или НС1; р-цией оксидов РЗЭ с СС14 (при 400-600 °С), СОС12, S2C12, смесями С12 с восстановителями, с NH4C1; водные р-ры-растворением оксидов или карбонатов РЗЭ в соляной к-те. Хлориды РЗЭ со степенью окисления ниже + 3 получают так же или взаимод. трихлоридов с восстановителями, напр. с Н2.

Смесь хлоридов-промежут. продукт при переработке прир. источников РЗЭ методом хлорирования, индивидуальные трихлориды или их смеси м.б. промежут. продуктами при получении металлов.

Известные бромиды и иодиды: сесквибромид Sc2Br3; дибромиды МВr2, где М = Nd, Sm, Eu, Dy, Tm, Yb; бромиды состава MBrx, где 2 < х < 3, М = Рr, Sm; трибромиды МВr3 (для всех РЗЭ); оксибромиды МОВr; дииодиды МI2 (кроме Sc, Y, Tb, Но, Ег, Lu); иодиды состава MIx, где 2 < x < 3, М = Sc, La, Се, Рr; МI3 (для всех РЗЭ); оксоиоди-ды MOI. В водном р-ре существуют тетрагалогениды СеВr4, СеI4. Известны комплексные бромиды и иодиды, напр. Na3[GdBr6], Na3[CdI6]. Трибромиды и трииодиды сильно гигроскопичны, образуют кристаллогидраты и хорошо раств. в воде. Их получают взаимод. металлов с безводными HBr, HI или Вr2, I2, р-цией оксидов РЗЭ с NH4Br, NH4I, трихлоридов-с HBr, HI; водные р-ры-растворением оксидов или карбонатов РЗЭ в соответствующей галоге-новодородной к-те.

Сопоставление свойств. При переходе от фторидов РЗЭ к иодидам происходит снижение ионности связи металл-галоген; так, в ряду MF3-MCl3-MBr3-MI3 т-ра кипения плавно понижается. Р-римость в воде и гигроскопичность в ряду тригалогенидов при переходе от фторидов к иодидам увеличиваются. В то же время фториды заметно отличаются от др. галогенидов. Напр., при переходе от MF3 к МС13 т-ра плавления резко падает, а при переходе от МС13 к МВr3 и МI3 несколько повышается. Устойчивость высших валентных состояний при переходе от фторидов РЗЭ к др. галоге-нидам снижается. Напр., существование тетрагалогенидов надежно установлено лишь у фторидов. В св-вах галогенидов слабо проявляется вторичная периодичность. Физ. св-ва галогенидов представлены в статьях об индивиду-альных элементах.

Лит. см. при ст. Редкоземельные элементы. Э. Г. Раков.

Категория: Р | Добавил: FilIgor (30.10.2015)
Просмотров: 80
Таблица Менделеева
Форма входа

Категории раздела
А [58]Б [51]
В [40]Г [48]
Д [40]Е [2]
Ж [11]З [24]
И [23]К [70]
Л [39]М [56]
Н [55]О [26]
П [66]Р [56]
С [97]Т [50]
У [14]Ф [32]
Х [19]Ц [59]
Ч [8]Ш [20]
Щ [7]Э [33]
Ю [1]Я [11]
Поиск
Типовые задачи

Типовые задачи и решения по общей и неорганической химии

Типовые задачи и решения по физико-химическим методам анализа

Типовые задачи и решения по электрохимии

Типовые задачи и решения по комплексным соединениям

Типовые задачи и решения по физической химии

Облако тегов
Посетители

Онлайн всего: 4
Гостей: 4
Пользователей: 0
Поделиться
lascheggia © 2012-2016
Бесплатный хостинг uCoz