Шпольского эффект

ШПОЛЬСКОГО ЭФФЕКТ, возникновение квазилинейчатых спектров сложных органич. соединений в специально подобранных растворителях при низких темп-pax. Впервые Ш. э. наблюдали в 1952 Э. В. Шполъский и его сотрудники Л. А. Климова и А. А. Ильина. Растворитель должен быть химически нейтральным по отношению к внедрённым молекулам, не взаимодействовать с ними и быть оптически прозрачным в области поглощения и испускания внедрённых молекул (такими свойствами обладает, напр., жидкий н-парафин). Исследуемое вещество растворяют в нём в малых концентрациях (10-5-10-7г/см3), затем раствор охлаждают до темп-ры ниже точки кристаллизации растворителя (в случае н-парафина до -196 0C или ниже). В этих условиях исследуемые молекулы изолированы друг от друга и жёстко закреплены в растворителе. Их электронно-колебательные спектры испускания и поглощения состоят из серий узких спектральных линий и напоминают атомные спектры (т. н. квазилинейчатые спектры). В обычных условиях спектры сложных органич. соединений представляют собой сплошные перекрывающиеся полосы.

Квазилинейчатые спектры имеют хорошо развитую колебательную структуру, что позволяет определять частоты колебаний молекул не только в основном, но и в возбуждённых состояниях. Эти спектры обладают ярко выраженной индивидуальностью. Они различны для близких по строению и даже изомерных молекул. Квазилинейчатые спектры позволяют исследовать структуру индивидуальных сложных органич. соединений, физ. и хим. свойства свободных сложных органич. радикалов; процессы фотохимии органич. соединений; жизненно важные соединения (хлорофилл и его аналоги - порфирины); канцерогенные соединения; индивидуальные органич. соединения земной коры с целью изучения образования в ней углеводородов и разработки новых методов поиска нефти и др. полезных ископаемых. Спектральный анализ смесей на основе Ш. э. позволяет определять одновременно неск. индивидуальных соединений в смеси и обладает абсолютной чувствительностью до 10-11 г.

Лит.: Шпольский Э. В., Ильина А. А., К л и м о в а Л. А., Спектр флуоресценции коронена в замороженных растворах, "Докл. АН СССР", 1952, т. 87, № 6; Шпольский Э. В., Новые данные о природе квазилинейчатых спектров органических соединений, "Успехи физических наук", 1963, т. 80, в. 2; Люминесцентная битуминология, M., 1975; Peбане К. К., Элементарная теория колебательной структуры спектров примесных центров кристаллов, M., 1968. Л. Ф. Уткина.

По материалам БСЭ.

Категория: Ш | Добавил: lascheggia (04.10.2015)
Просмотров: 483