ХимЛаб - сайт о химии

СhemistLab.ru

Главная | Химический справочник | Регистрация | Вход
Воскресенье
04.12.2016
11:09
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость | RSS
Главная » Статьи » Т

Титана хлориды

ТИТАНА ХЛОРИДЫ Тетрахлорид ТiCl4-бесцв. прозрачная жидкость, дымящая на воздухе (см. табл.); ур-ния температурной зависимости: плотности d= 1,7609--0,00166t - 8,1 · 10-7t2 + 1,58· 10-9t3 г/см3 (от -22 до 135 °С), давления пара lgp(мм рт.ст.) = 7,682 - 1964/T(249-409 К); в парах не диссоциирует и не разлагается вплоть до высоких т-р; tкрит 365 °С, pкрит 5,01 МПа. Выше 500-600 °С окисляется О2 воздуха до ТiO2, в присут. паров воды образуются также оксихлориды TiOCl2, Ti2O3Cl2. Бурно реагирует с водой с получением ТiO2·nН2О, в качестве промежут. продуктов образуются гидрат TiCl4·5H2O и гидроксохлориды Ti(OH)nCl4_n·xH2O. При очень медленном добавлении воды с тщательным перемешиванием и охлаждением можно получить устойчивые конц. р-ры TiCl4. Раств. в этаноле и диэтиловом эфире. С парами воды при 300-400 °С дает ТiO2. Восстанавливается Н2 и активными металлами до TiCl2 и TiCl3, затем-до Ti.

TiCl4 раств. Сl2 (7,6% по массе при 20 °С), незначительно-НСl. Смешивается во всех соотношениях с жидким НС1, а также с хлоридами Sn, С, Si. Раств. в соляной к-те при пропускании газообразного НСl с получением ярко-желтого р-ра гексахлортитановой к-ты H2TiCl6. С разб. H2SOобразует TiOSO4, с конц. H2SO4-TiCl2SO4.

Получают TiCl4 хлорированием титановых шлаков, ру-тиловых концентратов или др. оксидных материалов в при-сут. восстановителя (кокса) хлором. Процесс ведут либо в шахтных печах при 800-1150 °С, либо в хлораторах с расплавом солей (смесь КС1 + NaCl, отработанный расплав произ-ва Mg) при 750-800 °С, либо в печах кипящего слоя при 500-600 °С. Очищают фильтрованием, гидролизом с помощью увлажненного NaCl (удаление As), восстановлением Сu, Аl или H2S (удаление V, S, Сr, орг. соед.), дистилляцией и ректификацией. Для получения TiCl4 высокой чистоты используют ректификацию и адсорбцию примесей на силикагеле. Предложена также противоточная кристаллизация в колонне. Используют TiCl4 для получения Ti, TiO2, а также катализаторов (полимеризации этилена и пропилена, алкилирования ароматич. углеводородов и др.), как дымообразователь.

TiCl4 поражает слизистые оболочки верх. дыхат. путей и рта, роговицу глаз, вызывает бронхит, ожоги кожи; ПДК 1 мг/м3.

Трихлорид TiCl3-темно-фиолетовые или черные кристаллы; известно неск. политипов, а также коричневая b-мо-дификация (образуется при восстановлении TiCl4алкилалю-минием), к-рая после отжига при 250-400 °С превращ. в фиолетовую модификацию; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(мм рт.ст.) = 21,47-9620/T+ + 3,27 lgT (298-800 К); в парах присутствует в основном Ti2Cl6; уже при 440 °С начинает диспропорционировать на TiCl2 и TiCl4. Во влажном воздухе расплывается, быстро окисляется и гидролизуется. Сильный восстановитель. Легко раств. в воде и этаноле с получением фиолетовых р-ров; из водных р-ров м.б. выделены TiCl3 · 6Н2О, а также и тетра-гидрат (зеленого цвета). Водные р-ры на свету постепенно окисляются и обесцвечиваются.

Получают TiCl3 восстановлением TiCl4 водородом (при ~ 800 °С), Ti (ок. 600 °С), А1, Si. Используют как компонент катализаторов полимеризации олефинов. Р-ры TiCl3 применяют в аналит. химии. ПДК в воде 0,1 мг/л (в пересчете на Ti).

Дихлорид TiCl2-коричневые или черные кристаллы; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = 9,593 - 10230/Т (753-883 К); уже при 800-850 °С в вакууме диспропорционирует на Ti и TiCl4; сильный восстановитель; на воздухе окисляется, реагирует с водой, выделяя Н2, с метанолом и этанолом; плохо раств. в CS2, CHCl3, диэтиловом эфире. Получают восстановлением TiCl4 металлич. Ti, Аl, Н2 или диспропорцио-нированием TiCl3. Используют при анализе нитро-, нитрозо- и др. орг. соединений.

Т. х. образуют с хлоридами щелочных металлов хлоро-титанаты(II, III, IV), TiCl2 и TiCl3 с КН3-адцукты.

П. И. Федоров.

 

Категория: Т | Добавил: FilIgor (18.10.2015)
Просмотров: 76
Таблица Менделеева
Форма входа

Категории раздела
А [58]Б [51]
В [40]Г [48]
Д [40]Е [2]
Ж [11]З [24]
И [23]К [70]
Л [39]М [56]
Н [55]О [26]
П [66]Р [56]
С [97]Т [50]
У [14]Ф [32]
Х [19]Ц [59]
Ч [8]Ш [20]
Щ [7]Э [33]
Ю [1]Я [11]
Поиск
Типовые задачи

Типовые задачи и решения по общей и неорганической химии

Типовые задачи и решения по физико-химическим методам анализа

Типовые задачи и решения по электрохимии

Типовые задачи и решения по комплексным соединениям

Типовые задачи и решения по физической химии

Облако тегов
Посетители

Онлайн всего: 9
Гостей: 9
Пользователей: 0
Поделиться
lascheggia © 2012-2016
Бесплатный хостинг uCoz