потенциометрическое титрование мышьяковой кислоты
|
|
Werossa | Дата: Воскресенье, 19.01.2014, 16:10 | Сообщение # 1 |
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
| Уважаемые гуру химии, прошу Вашего совета при разборе следующего задания.
Подскажите, пожалуйста, где можно посмотреть хороший материал, чтобы разобраться и построить кривую потенциометрического титрования H3AsO4 1N раствором КОН 1N. Пока удалось выяснить, что это кислотно-основной метод, в качестве электрода сравнения можно взять 0,1 Н каломельный (Е=0,3369 В при 25 С), индикаторный - хингидронный. Предполагаю, что будет ДВА скачка на кривой титрования, т.к. константы по первой и второй ступеням отличаются между собой менее, чем на три порядка... Т.к. индикаторный электрод - хингидронный, то запишем: ЭДС = Еинд - Еср = Е0инд - 0,059рН - Еср
Возможно, дальше в эту формулу мне нужно подставить значение Е0инд и Еср, а потом как при кислотно-основном титровании рассчитать изменение рН до точки эквивалентности и после...
Может быть, где-то можно посмотреть пример такого построения для другой системы... С построением кривых в координатах Е-V и других (дифференциальных и пр.) по экспериметальным данным я разобралась, а вот теория не поддается...
Буду очень признательна за совет!!
Сообщение отредактировал Werossa - Воскресенье, 19.01.2014, 16:29 |
| Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать. |
|
| |
plick | Дата: Воскресенье, 19.01.2014, 17:03 | Сообщение # 2 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 876
| Цитата Werossa ( ) Предполагаю, что будет ДВА скачка на кривой титрования, Ну тут особых расчетов то и нет. Все точно также как и для фосфорной кислоты. начало первого скачка: KOH + H3AsO4 = KH2AsO4 + H2O OH + H3AsO4 = H2AsO4- + H2O Оттитровано 99,9% кислоты. Следовательно концентрация кислоты в начале скачка титрования 0,0005н [H+] = (Ka1*0,0005)1/2 = 0,00173 моль/л рН = 2,76 1-я Т.Э. рН = (рКа1 + рКа2)/2 = (2,22 + 3,98)/2 = 3,1 Конц скачка титрования, 100,1% КОН. Получаем буферный раствор. Соль = HAsO42-, кислота - H2AsO42- Ну и так далее. а потом просто подсчитать ЭДС, как вы и написали.Цитата Werossa ( ) ЭДС = Еинд - Еср = Е0инд - 0,059рН - Еср Кстати, в Харитонове достаточно неплохо описано тоже титрование фосфорной кислоты. А вот в Васильеве - мне не понравилось, уж слишком скомкано.
|
| |
|
| |
plick | Дата: Воскресенье, 19.01.2014, 17:05 | Сообщение # 3 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 876
| Цитата Werossa ( ) Предполагаю, что будет ДВА скачка на кривой титрования, т.к. константы по первой и второй ступеням отличаются между собой менее, чем на три порядка... Их будет 2, но не будет третьего, но не потому, что разница в 3 порядка (хотя там почти 4), а не будет 3-го скачка.
Хотя, ладно, можно пожалеть умную девушку. Переходите к следующим задачам, а кривую титрования мы оформим как следует и разместим в задачнике в ближайший день - два. Коллега, Fillgor, как вы посмотрите на это?
Сообщение отредактировал plick - Воскресенье, 19.01.2014, 17:20 |
| |
|
| |
FilIgor | Дата: Воскресенье, 19.01.2014, 17:43 | Сообщение # 4 |
Эксперт
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 6490
| Цитата plick ( ) Коллега, Fillgor, как вы посмотрите на это? Отличная идея.
|
| It's futile to speculate about what might have been |
|
| |
Werossa | Дата: Воскресенье, 19.01.2014, 17:53 | Сообщение # 5 |
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
| Цитата plick ( ) Оттитровано 99,9% кислоты. Следовательно концентрация кислоты в начале скачка титрования 0,0005н Спасибо Вам огромное за такое развернутое пояснение!! Единственное - я не поняла, почему 0,0005 н раствор кислоты стал к этому моменту... Подскажите, пожалуйста...
|
| Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать. |
|
| |
plick | Дата: Воскресенье, 19.01.2014, 17:57 | Сообщение # 6 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 876
| Цитата Werossa ( ) Подскажите, пожалуйста... Терпение и ее раз терпение, как пел Селестен в отличие от Флоридора. Пусть титруем 100 мл, добавлено 99,9% КОН или 99,9 мл КОН. Что получится? (100*1 - 99,9*1) / (100 + 99,9) = .... Разбавление учитываем попросту. Все, остальное - будет в разделе решение задач.
|
| |
|
| |
Werossa | Дата: Воскресенье, 19.01.2014, 18:02 | Сообщение # 7 |
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
| Цитата plick ( ) кривую титрования мы оформим как следует и разместим в задачнике в ближайший день - два Цитата FilIgor ( ) Отличная идея. У меня просто нет слов... а точнее, есть очень много слов благодарности - спасибо Вам за такую конструктивную помощь!!! Задачу хочется именно разобрать и понять!Добавлено (19.01.2014, 18:02) ---------------------------------------------
Цитата plick ( ) Пусть титруем 100 мл, добавлено 99,9% КОН или 99,9 мл КОН. Что получится? (100*1 - 99,9*1) / (100 + 99,9) = .... Разбавление учитываем попросту. Все, остальное - будет в разделе решение задач. Уважаемый Plick, премного благодарна!!!
|
| Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать. |
|
| |
plick | Дата: Понедельник, 20.01.2014, 19:31 | Сообщение # 8 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 876
| Цитата Werossa ( ) разобраться и построить кривую потенциометрического титрования H3AsO4 1N раствором КОН 1N. Ну в общем рассчитал я ее и построил. 3 листа в word со всеми расчетами. Если не получится оформить завтра, выложу, просто прикрепленным файлом, как и обещал. У меня только одни вопрос. Какой ...чудак, додумался титровать с хингидронным электродом? Он выше рН = 8,5 не работает, там сам гидрохинон уже вступает в реакцию. а рН = 8,5 достигается еще до 2-й ступени.
Сообщение отредактировал plick - Понедельник, 20.01.2014, 19:32 |
| |
|
| |
Werossa | Дата: Вторник, 21.01.2014, 04:46 | Сообщение # 9 |
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
| Цитата plick ( ) У меня только одни вопрос. Какой ...чудак, додумался титровать с хингидронным электродом? Вот так и звучало задание в первоисточнике Построить кривую изменения потенциалов при 200С в процессетитрования указанных ниже систем. При титровании методом кислотно-основным используют хингидронный и 0,1 N каломельныйэлектрод, при титровании методом окисления-восстановления-платиновый и насыщенный каломельный электрод
Цитата plick ( ) Ну в общем рассчитал я ее и построил. 3 листа в word со всеми расчетами. Это лично у меня вызывает чувство восхищения!!! Моих сил хватило только до первой точки эквивалентности... Миллион благодарностей Вам, уважаемый Plick!!!
Сообщение отредактировал Werossa - Вторник, 21.01.2014, 04:48 |
| Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать. |
|
| |
plick | Дата: Вторник, 21.01.2014, 07:15 | Сообщение # 10 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 876
| Цитата Werossa ( ) Вот так и звучало задание в первоисточнике Да, я в курсе. У меня есть эта методичка. Вот кривая титрования.
|
| |
|
| |
Werossa | Дата: Вторник, 21.01.2014, 07:53 | Сообщение # 11 |
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
| Цитата plick ( ) Вот кривая титрования. Уважаемый Plick! Уверена, к моим словам благодарности присоединятся десятки и десятки благодарных студентов! Вы так доходчиво изложили ход построения кривой - у меня не осталось ни одного вопроса.... СУПЕРМЕГАСПАСИБО!!!
Сообщение отредактировал Werossa - Вторник, 21.01.2014, 07:54 |
| Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать. |
|
| |