[ Новые сообщения · Участники · Правила форума · Поиск по форуму ]
  • Страница 1 из 1
  • 1
Форум » Химическое образование » Консультации » пиперидин с пара-бромнитробензолом
пиперидин с пара-бромнитробензолом
WerossaДата: Четверг, 20.02.2014, 19:14 | Сообщение # 1
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
Замечания: 0%
Статус: Offline

Уважаемые химики! Помогите, пожалуйста, определиться, что происходит в результате взаимодействия пиридина с п-бромнитробензолом?

Это реакция нуклеофильного замещения.
Пиридин - нуклеофил, и, учитывая электронные эффекты в молекуле субстрата, он будет атаковать орто-положение по отношению к нитрогруппе, верно?
А что за соединение тогда образуется?

И уменьшение скорости реакции, если в качестве субстрата использовать 4-бром-3,5-диметилнитробензол, можно объяснить тем, что введение двух электронодонорных метильных групп ослабляет реакционную способность субстрата в реакциях нуклеофильного замещения?

Заранее благодарю за внимание и совет.

Сообщение отредактировал Werossa - Четверг, 20.02.2014, 19:21

Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать.
 
ЕфимДата: Четверг, 20.02.2014, 21:40 | Сообщение # 2
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
Замечания: 0%
Статус: Offline

В названии темы наличествует пиперидин, а ниже вдруг возникает пиридин. Это-таки разные вещества (http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3317.html).
Почему, собственно, орто-положение? Чем провинилось пара-?
При реакции с п-бромнитробензолом идёт нуклеофильное замещение брома. Совершенно аналогично реакции с каким-нибудь бромалканом. Галогены в ароматическом ядре в общем - очень малоподвижны, и замещаются с большим трудом, в жёстких условиях. Но нитро-группа в пара- (или орто-) положении к галогену активирует его благодаря сильному -М эффекту.
Соответственно, заместители - доноры в орто-положении к брому наоборот - дезактивируют его.
Тут надо чётко представить себе принципиальную разницу между электрофильным и нуклеофильным замещением в ароматическом ядре. В последнем случае всё зеркально противоположно: заместители первого рода дезактивируют ядро и ориентируют замещение в мета-положение, заместители второго рода активируют ядро в орто- пара- положениях. А всё из-за того, что электрофил атакует там, где электронная плотность выше, а нуклеофил - там, где ниже.

А получится 1-(4-нитрофенил)пиперидин

Сообщение отредактировал Ефим - Четверг, 20.02.2014, 21:45
 
WerossaДата: Пятница, 21.02.2014, 02:46 | Сообщение # 3
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Ефим ()
В названии темы наличествует пиперидин, а ниже вдруг возникает пиридин. Это-таки разные вещества
Приношу свои извинения - невнимательность... Пиперидин интересует smile

Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать.
 
WerossaДата: Пятница, 21.02.2014, 02:55 | Сообщение # 4
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Ефим ()
Тут надо чётко представить себе принципиальную разницу между электрофильным и нуклеофильным замещением в ароматическом ядре. В последнем случае всё зеркально противоположно: заместители первого рода дезактивируют ядро и ориентируют замещение в мета-положение, заместители второго рода активируют ядро в орто- пара- положениях. А всё из-за того, что электрофил атакует там, где электронная плотность выше, а нуклеофил - там, где ниже.
С электронными эффектами заместителей разобралась, спасибо! Ориентация понятна - пиперидин - нуклеофил, будет атаковать субстрат в положения с пониженной электронной плотностью, в данном случае - орто- и пара-положения (тут только пространственный фактор сыграет роль).
Цитата Ефим ()
получится 1-(4-нитрофенил)пиперидин
Премного благодарна за конструктивную критику и за помощь - благодаря Вам я чётко поняла суть задания!
Нарисовала продукт реакции - такая красота получилась smile

Сообщение отредактировал Werossa - Пятница, 21.02.2014, 03:24

Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать.
 
ЕфимДата: Пятница, 21.02.2014, 09:47 | Сообщение # 5
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Werossa ()
в данном случае - орто- и пара-положения (тут только пространственный фактор сыграет роль)

Для нуклеофильного замещения важна ещё и уходящая группа. В данном случае бром вне конкуренции. Но, при условии сильной активации, и водород может замещаться. Например в мета-динитробензоле. Правда, для этого окислитель требуется - водород всё-таки не в виде гидрид-иона отщепляется.
 
WerossaДата: Пятница, 21.02.2014, 14:20 | Сообщение # 6
Группа: Пользователи
Сообщений: 282
Замечания: 0%
Статус: Offline

Цитата Ефим ()
Для нуклеофильного замещения важна ещё и уходящая группа. В данном случае бром вне конкуренции. Но, при условии сильной активации, и водород может замещаться. Например в мета-динитробензоле. Правда, для этого окислитель требуется - водород всё-таки не в виде гидрид-иона отщепляется.
Спасибо Вам за консультацию, Ефим!  Вы мне ОЧЕНЬ помогли!!

Не стыдно не знать. Стыдно не хотеть знать.
 
Форум » Химическое образование » Консультации » пиперидин с пара-бромнитробензолом
  • Страница 1 из 1
  • 1
Поиск: