|
Органическая химия. Вопросы.
|
|
| Egor | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 21:18 | Сообщение # 31 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Алкан C6H14 может быть получен восстановлением при помощи цинка и соляной кислоты (Zn/HCl) только двух алкилхлоридов (C6H13Cl) и гидрированием только двух алкенов (C6H12). Какова структура алкана?
Алкан получается 2,3-диметилбутан.
Гидрируются 2,3-диметилбутен-1 и 2,3-диметилбутен-2.
А что мы восстаналиваем? 2-хлор-2,3-диметилбутан? Получается, что есть только 1 алкилхлорид.
|
|
| |
| |
| |
| Grey | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 21:23 | Сообщение # 32 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 133
| Попробую ответить на Ваши вопросы.
Скорее всего, это объясняется устойчивостью радикалов образующихся при галогенировании, которая связана с "размазыванием" электрона на соседних сигма связях. Вследствие этого третичные радикалы является более устойчивые, чем вторичные и первичные.
Насчет картинки, получается, что у Вас медь одновалентная? Не уверен, что такое возможно..
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 21:25 | Сообщение # 33 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor (  ) А что мы восстаналиваем? 2-хлор-2,3-диметилбутан? Получается, что есть только 1 алкилхлорид.
Почему же? А 1-хлор-2,3-диметилбутан? Как раз только два и есть.
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 21:37 | Сообщение # 34 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| О, про медь я и не подумал.
Википедия вот что говорит http://en.m.wikipedia.org/wiki/Gilman_reagent
Получается, что все-таки возможна одновалентная медь?
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 21:46 | Сообщение # 35 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Есть такая цепочка. 1) CH3-CH(Cl)-CH2-CH2-CH2-CH2Cl + Zn ---> метилциклопропан + ZnCl2
2) метилциклопропан + Br2 ---> 1-метил-1-бромциклопентан + HBr
(почему Br* не идет в метильный радикал? Потому что заместить водород у третичного атома углерода легче?)
3) На картинке сделал.
Верно?
Глупый вопрос еще есть. Вот молекула [R-Cu-R]-Li+ . Почему [R-Cu-R]- несет отрицательный заряд?
Во-первых - получается не метилциклоПРОПАН, а метилциклоПЕНТАН.
Замещение идёт у третичного атома углерода, потому что легче, это так.
На картинке - всё верно.
Отрицательный заряд, потому что медь находится в степени окисления -1:
R-Cu + R-Li ----> [R-Cu-R]-Li+
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 21:50 | Сообщение # 36 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Grey ( ) Насчет картинки, получается, что у Вас медь одновалентная? Не уверен, что такое возможно..
Что ж тут невозможного? Диалкилкупраты уже давно известны.
Цитата Egor ( ) Получается, что все-таки возможна одновалентная медь?
Не "одновалентная", а медь(I). В этом диалкилкупрате она вообще - трёхвалентная.
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 22:10 | Сообщение # 37 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Ой, да. С пропаном накосячил, даже не знаю почему.
Спасибо!
Помогите, пожалуйста, еще с одним вопросом разобраться.
А --- электролиз ---> B --- HNO3, разб ---> 3,4-динитро-3,4-диметилгексан.
Первая реакция такая (писал без коэффициентов)?
|
|
| |
| |
| |
| FilIgor | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 22:32 | Сообщение # 38 |
 Эксперт
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 6490
| Цитата Egor ( ) Первая реакция такая (писал без коэффициентов)?
Намекаете на реакцию Кольбе? У меня вопрос: а куда же делась нитро-группа от второй декарбоксилируемой молекулы?
|
|
|
It's futile to speculate about what might have been |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 22:43 | Сообщение # 39 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Ага, она самая. Разве нет?
У нас конечное соединение содержит две нитро-группы. Я предполагаю, что в реакцию Коновалова можно вводить только одну нитро-группу.
Значит, еще одна -NO2-группа была у исходного соединения А.
Нет?
|
|
| |
| |
| |
| FilIgor | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 22:52 | Сообщение # 40 |
|
Эксперт
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 6490
| Цитата Egor ( ) Значит, еще одна -NO2-группа была у исходного соединения А.
Нет?
Да. Но. Каждая молекула исходного соединения А имеет тогда нитро-группу. Тогда в результате объединения молекул (двух - с двумя нитро-группами) сразу должен получаться 3,4-динитро-3,4-диметилгексан. А у Вас одна нитро-группа куда-то бесследно исчезла.
Я предполагаю - в реакцию Кольбе вступила 2-метилбутановая (альфа-метилмасляная) кислота с образованием 3,4-диметилгексана. Последний с азотной кислотой дал искомый продукт (вероятно, по третичному атому нитрование идет легче - этот продукт должен быть основным).
Если что, Ефим поправит.
|
|
|
It's futile to speculate about what might have been |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 23:05 | Сообщение # 41 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Кислота может вступать в реакцию Кольбе?
Разве не соли, натриевые, например?
|
|
| |
| |
| |
| FilIgor | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 23:06 | Сообщение # 42 |
|
Эксперт
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 6490
| Цитата Egor ( ) Кислота может вступать в реакцию Кольбе?
Да, это я схематично... Конечно, 2-метилбутаноат натрия. Не суть.
|
|
|
It's futile to speculate about what might have been |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 23:16 | Сообщение # 43 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Да, понял.
Большое спасибо!
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 07.09.2014, 23:22 | Сообщение # 44 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата FilIgor ( ) Последний с азотной кислотой дал искомый продукт (вероятно, по третичному атому нитрование идет легче - этот продукт должен быть основным). Если что, Ефим поправит.
Да, в условиях классической реакции Коновалова (разбавленная кислота, 140С) получится исключительно продукт нитрования по третичным атомам. Селективность очень высокая, выше, чем при бромировании. Поскольку третичных атомов - два, получится динитропроизводное без всяких дополнительных условий, они реагируют независимо.
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 14.09.2014, 17:41 | Сообщение # 45 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Напишите проекционную формулу наиболее устойчивого конформера 1-бром-1-хлорпропана по С(1)-С(2)-связи.
Наиболее стабильными будут заторможенные конформации, в которых наиболее объемные заместители максимально удалены друг от друга. Думаю, что формула будет такой.
Но смущает, что метильный радикал и бром "рядом".
Верно? Только начал с этим разбираться.
|
|
| |
| |
| |
