|
Органическая химия. Вопросы.
|
|
| денис1 | Дата: Понедельник, 03.11.2014, 19:31 | Сообщение # 106 |
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
| Ефим, опередили Вы меня на 3 минуты. 
|
|
|
Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта". |
| |
| |
| Ефим | Дата: Понедельник, 03.11.2014, 21:12 | Сообщение # 107 |
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата денис1 (  ) Ефим, опередили Вы меня на 3 минуты.
Ладно, в следующий раз буду притормаживать 
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Понедельник, 03.11.2014, 23:40 | Сообщение # 108 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Понял, спасибо!
Есть такая цепочка.
С6H5OH --- H2SO4, 120 0C ---> A --- Br2, CCl4 ---> B --- H2O, t 0C ---> C --- NaOH, (CH3)2SO4 ---> D --- Mg, эфир ---> E --- D2O ---> F.
Стыдно, конечно, подскажите, пожалуйста, какая первая реакция?
Раз следующая - бромирования в тетрахлорметане, то должно получиться что-то непредельное.
|
|
| |
| |
| |
| денис1 | Дата: Вторник, 04.11.2014, 01:46 | Сообщение # 109 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
| Цитата Egor ( ) Стыдно, конечно, подскажите, пожалуйста, какая первая реакция?
сульфирование фенола, подчиняется термодинамическому контролю, получится фенол-п-сульфокислота
Цитата Egor ( ) то должно получиться что-то непредельное.
не факт, в данном случае будет просто бромирование фенол-п-сульфокислоты, там согласованная ориентация заместителей, получится при избытке брома 3-гидрокси-2,4-дибромбензолсульфокислота
далее снятие защиты
далее алкилирование гидроксогруппы с образованием простого эфира(сначала перевод в 1,6-дибромфенолят)
далее образование реактива Гриньяра
затем его гидролиз, конечный продукт- 2,6-дидейтероанизол
|
|
|
Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта". |
| |
| |
| Ефим | Дата: Вторник, 04.11.2014, 20:25 | Сообщение # 110 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Раз следующая - бромирования в тетрахлорметане, то должно получиться что-то непредельное. Цитата денис1 ( ) получится при избытке брома 3-гидрокси-2,4-дибромбензолсульфокислота
В уравнении дан один моль брома, откуда же избыток? Кроме того, бромирование в неполярном растворителе (ССl4) даже незамещённого фенола приводит только к монобромпроизводному (4-бромфенол).
Тут, ИМХО, предполагается монобромирование. И получится, соответственно, 2-дейтероанизол.
Кстати, если фенолсульфокислоту бромировать в воде, сульфогруппа отвалится, и все равно трибромфенол получится.
Сообщение отредактировал Ефим - Вторник, 04.11.2014, 20:32 |
|
| |
| |
| |
| денис1 | Дата: Вторник, 04.11.2014, 20:48 | Сообщение # 111 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
| Цитата Ефим ( ) приводит только к монобромпроизводному (4-бромфенол).
спасибо, что поправили
|
|
|
Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта". |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 09.11.2014, 16:48 | Сообщение # 112 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Ефим, Денис, спасибо!
Подскажите, пожалуйста, как "используя кратчайший и рациональный путь синтеза получить 2-цианопропанол-1 из пропена".
Получите 6-метилгептадиен-1,4 из пропена и изопропилацетилена.
Если радикально хлорировать пропен, то получим хлорпропен.
Потом ввести его в реакцию Куртца с алкином, получим соединение с двойной и тройной связью.
Если будем дегидрировать, то получим нужный алкадиен?
|
|
| |
| |
| |
| денис1 | Дата: Воскресенье, 09.11.2014, 18:52 | Сообщение # 113 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 1146
| Цитата Egor ( ) "используя кратчайший и рациональный путь синтеза получить 2-цианопропанол-1 из пропена".
Не знаю точно, кратчайший или нет:
пропен---NBS--->3-хлорпропен-1---NaOH,H2O-->аллиловый спирт---HCN,[Co(CO)4]2-->2-цианопропанол-1
Цитата Egor ( ) Получите 6-метилгептадиен-1,4 из пропена и изопропилацетилена. Цитата Egor ( ) Если радикально хлорировать пропен, то получим хлорпропен.
да, сначала NBS осуществляем радикальное хлорирование в аллильное положение.Цитата Egor ( ) Потом ввести его в реакцию Куртца с алкином, получим соединение с двойной и тройной связью.
можно было и через реактив Гриньяра пойти
Цитата Egor ( ) Если будем дегидрировать, то получим нужный алкадиен?
зачем дегидрировать? гидрировать нужно, тут смотря какой именно продукт Вам нужен
если цис-алкадиен, то нужно син-присоединение, например, катализатор Линдлара
если транс-алкадиен, то, например, натрием в жидком аммиаке.
Сообщение отредактировал денис1 - Воскресенье, 09.11.2014, 18:53 |
|
|
Е.В.Базаров: "Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта". |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 09.11.2014, 22:12 | Сообщение # 114 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата денис1 ( ) Не знаю точно, кратчайший или нет: пропен---NBS--->3-хлорпропен-1---NaOH,H2O-->аллиловый спирт---HCN,[Co(CO)4]2-->2-цианопропанол-1
Последняя реакция вызывает сомнение. Неактивированные алкены не склонны к реакциям нуклеофильного присоединения. Или здесь какой-то специфический пример именно с этим катализатором, и именно с аллиловым спиртом?
Я бы тут другой вариант предложил: пропен - окись пропилена --(HCl)--> 2-хлорпропанол-1 - 2-цианопропанол-1
Цитата денис1 ( ) да, сначала NBS осуществляем радикальное хлорирование в аллильное положение.
Если уж NBS, то бромирование, а не хлорирование
Цитата денис1 ( ) можно было и через реактив Гриньяра пойти
Каким образом тут Гриньяр поспособствует? Что-то я не пойму.
Сообщение отредактировал Ефим - Воскресенье, 09.11.2014, 22:25 |
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 09.11.2014, 22:28 | Сообщение # 115 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Спасибо!
Сравните скорости реакций в двух растворителях. Укажите механизм:
А) 1-хлорпропан с иодидом натрия (вода и вода/ацетон).
Б) диметилсульфат с цианидом натрия ( вода и вода/ДМСО).
Первая и вторая реакции идут по SN2, т.к там и там первичный атом углерода.
Объясните с растворителями, пожалуйста.
Вот возьмем хлорпропан с иодидом в воде.
Вода - протонный растворитель.
Нуклеофильность изменяется в ряды
I- > Br- > Cl- > F-
.
У нас I(-) - сильный нуклеофил в воде.
В хлорпропане анион хлора меньше по размеру, он легко сольватируется.
В апротонном (ацетоне) нет сольватации аниона хлора. Поэтому реакция идет быстрее в ацетоне.
Так?
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 09.11.2014, 22:47 | Сообщение # 116 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Расположите в ряд по скорости гидролиза следующие соединения: хлорметан, трифенилхлорметан, 2-хлорпропан, хлорбензол.
Чем здесь руководствоваться? Объясните, пожалуйста.
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 09.11.2014, 23:08 | Сообщение # 117 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) В апротонном (ацетоне) нет сольватации аниона хлора. Поэтому реакция идет быстрее в ацетоне. Так?
А:
Не очень логично. Иодид-ион, в силу своей высокой поляризуемости менее требователен к условиям сольватации, энергия же сольватации хлорид-иона куда сильнее зависит от свойств растворителя, в особенности - от его протонодонорной функции. Поскольку ацетон - апротонный растворитель, он хуже сольватирует возникающий хлорид-ион (тут Вы правы). Но именно поэтому - реакция должна замедляться, а не ускоряться.
B:
Нуклеофильность цианид-иона увеличивается в среде апротонного растворителя, а уходящий анион метилсульфата (ну очень хорошая уходящая группа ), благодаря распределению заряда в нём, к условиям сольватации менее чувствителен, поэтому вот тут реакция будет ускоряться.
|
|
| |
| |
| |
| Ефим | Дата: Воскресенье, 09.11.2014, 23:19 | Сообщение # 118 |
|
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1839
| Цитата Egor ( ) Расположите в ряд по скорости гидролиза следующие соединения: хлорметан, трифенилхлорметан, 2-хлорпропан, хлорбензол. Чем здесь руководствоваться? Объясните, пожалуйста.
Тут можно руководствоваться представлением о стабильности карбкатиона. Поскольку вода - нуклеофил весьма слабый, основной вклад в ускорение реакции гидролиза будет вносить смена механизма от SN2 к SN1.
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Воскресенье, 09.11.2014, 23:44 | Сообщение # 119 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Получается, что быстрее всех реагирует трифенилхлорметан, далее 2-хлорпропан, хлорметан, хлорбензол.
Так?
|
|
| |
| |
| |
| Egor | Дата: Понедельник, 10.11.2014, 01:49 | Сообщение # 120 |
|
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
| Бензилиодид с метилатом натрия по какому механизму реагирует?
SN1?
|
|
| |
| |
| |
