Форум химиков на сайте ХимЛаб

СhemistLab.ru

Главная | Синтез адипиновой кислоты - Форум | Регистрация | Вход
Понедельник
20.02.2017
23:10
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость |
[ Новые сообщения · Участники · Администрация · Правила форума · Поиск · Таблица Менделеева ]

Страница 1 из 11
Форум » Химическое образование » Консультации » Синтез адипиновой кислоты
Синтез адипиновой кислоты
MiriadaДата: Понедельник, 28.04.2014, 16:50 | Сообщение # 1
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
Здравствуйте! Не могли бы Вы помочь? Не могу найти именно механизм получения адипиновой кислоты из циклогексанона в присутствии KMnO4. Где можно поискать информацию об этой реакции?
 
MiriadaДата: Понедельник, 28.04.2014, 19:54 | Сообщение # 2
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
Проверьте, пожалуйста....
Прикрепления: 6155522.jpg(143Kb)
 
MiriadaДата: Понедельник, 28.04.2014, 22:20 | Сообщение # 3
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
Не получается составить ОВР

C6H10O+H2O+KMnO4=C6O4H10+MnO2

Правильно ли я понимаю, что реакция идёт в нейтральной среде?

Вконической колбе на 500 мл смешивают циклогексанон с раствором перманганата
калия в 250 мл воды, смесь нагревают до 30º и добавляют 2 мл 10% раствора
едкого натра. Смесь самопроизвольно нагревается.Когда температура её достигает 45º(~через 15 минут), эту температуру поддерживают в течение 20 минут, охлаждая
колбу льдом. Затем после незначительного повышения температура начинает подать
(около 25 минут), колбу нагревают на плитке (асбест) для завершения реакции и
коагуляции двуокиси марганца до исчезновения в реакционной среде перманганата.
Присутствие перманганата определяют нанесением капли реакционной массы на
фильтровальную бумагу.Наличиеперманганата определяется по окрашенному кольцу вокруг пятна двуокиси марганца.
Если после 10-15 минут нагревания перманганат не исчезает, его разрушают
добавлением раствора бисульфита натрия (повторяют пробу на присутствие перманганата).
Смесь фильтруют через воронку Бюхнера, осадок двуокиси марганца хорошо
промывают теплой водой и фильтрат упаривают до объема 70 мл в фарфоровой чаше
на плитке с асбестом (под тягой). Если раствор окрашен и непрозрачен, то его
предварительно осветляют активированным углем. Горячий раствор подкисляют
концентрированной соляной кислотой до pH 1-2 (кислая реакция на конго), добавляют
еще 10 мл кислоты и оставляют для кристаллизации.
 
MiriadaДата: Понедельник, 28.04.2014, 22:27 | Сообщение # 4
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
Получается, что в циклогексаноне атом углерода имеет степень окисления +2 ( остальные пять С.О.=-2), а в адипиновой кислоте 4 атома углерода имеют С.О.=-2, другие два - С.О.=+3 Верно?
 
ЕфимДата: Понедельник, 28.04.2014, 22:51 | Сообщение # 5
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Miriada ()
Здравствуйте! Не могли бы Вы помочь? Не могу найти именно механизм получения адипиновой кислоты из циклогексанона в присутствии KMnO4. Где можно поискать информацию об этой реакции?

Цитата Miriada ()
Проверьте, пожалуйста....

То, что реакция идёт через енол - это верно. На этой стадии идёт реакция Вагнера, механизм которой включает образование циклических манганатных эфиров. А вот расщепление 1,2-дикетона действием щёлочи представляется сомнительным, да и откуда там щёлочь, если окисление идёт в кислой среде? Скорее всего окисление 1,2-дикетона идёт так же через циклический манганат, при образовании которого идёт разрыв С-С связи. 
Образующийся в реакции Mn(V) тотчас диспропорционирует.



Как-то так... smile
Прикрепления: 9510382.png(7Kb)
 
MiriadaДата: Понедельник, 28.04.2014, 23:05 | Сообщение # 6
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
Но в синтезе ведь пишут, что нужно добавить щелочь....Тогда всё получается?
 
ЕфимДата: Понедельник, 28.04.2014, 23:11 | Сообщение # 7
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Miriada ()
Но в синтезе ведь пишут, что нужно добавить щелочь....Тогда всё получается?

В щелочной среде тоже можно, механизм тот же, только не кислота, а соль получится. Но расщепление щёлочью 1,2-дикетона - это, ИМХО - лишнее, быть того не может! Тем более, что эта реакция и в кислой среде проходит.
 
MiriadaДата: Понедельник, 28.04.2014, 23:15 | Сообщение # 8
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
Значит, щелочь добавляют здесь, чтобы только получилась соль?
 
MiriadaДата: Понедельник, 28.04.2014, 23:17 | Сообщение # 9
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
А подкисляют раствор концентрированной соляной кислотой, чтобы образовалась сама кислота....
 
ЕфимДата: Понедельник, 28.04.2014, 23:39 | Сообщение # 10
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Miriada ()
Значит, щелочь добавляют здесь, чтобы только получилась соль?

Я не знаю тонкостей этой реакции. Вероятно, в щелочной среде она идёт более селективно, с лучшим выходом. Это вполне возможно.
 
MiriadaДата: Понедельник, 28.04.2014, 23:53 | Сообщение # 11
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
4     MnO4(-)    +  2H2O +3e   ---->MnO2  +4 OH(-)

1       2C6H10O+ 6H2O -12e  ----->2C6H10O4 + 12H(+)

Кажется получилось?


Сообщение отредактировал Miriada - Понедельник, 28.04.2014, 23:55
 
MiriadaДата: Вторник, 29.04.2014, 00:00 | Сообщение # 12
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
4 KMnO4    + 8 H2O  +  6H2O----> 4 MnO2 + 2C6H10O+ 16 OH(-) + 12H(+) 

 4 KMnO4  +  2C6H10O  + 4 H2O  ----> 4 MnO2 + 2C6H10O+ 4KOH  Вот.
 
MiriadaДата: Вторник, 29.04.2014, 00:02 | Сообщение # 13
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
Всё равно баланса нет....
 
ЕфимДата: Вторник, 29.04.2014, 00:16 | Сообщение # 14
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1787
Статус: Offline
Цитата Miriada ()
Всё равно баланса нет....

Я в таких случаях поступаю просто:

C6H12O + 4O ----> C6H10O4 + H2O
2КMnO4 ----> K2O + 2MnO2 + 3O
Значит
3C6H12O + 4*2KMnO4 = 3C6H10O4 + 3H2O + 4K2O + 8MnO2
Потом соединяем K2O c кислотой (С4H8(COOH)2):
3C6H12O + 4*2KMnO4 = 3C4H8(COOK)2 + K2O + 8MnO2 + 6H2O
И в заключение "гасим" K2O:
3C6H12O + 4*2KMnO4 = 3C4H8(COOK)2 + 2KOH + 8MnO2 + 5H2O


Сообщение отредактировал Ефим - Вторник, 29.04.2014, 00:18
 
MiriadaДата: Пятница, 02.05.2014, 18:34 | Сообщение # 15
Группа: Пользователи
Сообщений: 692
Статус: Offline
Ефим, всё-таки, как оказалось, реакция идёт в щелочной среде, т.е. самый первый механизм имеет место. А я в нейтральной среде стала писать ОВР, поэтому  ничего не получилось.

2KMnO4+C6H10O=2MnO2+C6H6O4K2+H2O

Большое Вам спасибо за то, что помогли разобраться!


Сообщение отредактировал Miriada - Пятница, 02.05.2014, 18:37
 
Форум » Химическое образование » Консультации » Синтез адипиновой кислоты
Страница 1 из 11
Поиск:

lascheggia © 2012-2017
Бесплатный хостинг uCoz