Форум химиков на сайте ХимЛаб

СhemistLab.ru

Главная | Вопросы по органической химии. - Форум | Регистрация | Вход
Вторник
26.09.2017
12:17
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость |
[ Новые сообщения · Участники · Администрация · Правила форума · Поиск · Таблица Менделеева ]

Страница 1 из 11
Форум » Химическое образование » Консультации » Вопросы по органической химии.
Вопросы по органической химии.
MiriadaДата: Воскресенье, 15.06.2014, 16:12 | Сообщение # 1
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
Статус: Offline
Здравствуйте! Не могли бы Вы помочь разобраться?

Вопрос 1. Не могли бы Вы подсказать, где можно найти механизм реакции Кнёвенагеля? Какие стадии он включает?

Вопрос 2 . Каким образом можно получить из бромметана  пентадиен-3-ол?

Из формальдегида и HCN   --- >   (CN)2CH-CH2-CH(CN)2 ( можно было бы реакцию Кнёвенагеля использовать, но, кажется, в этом случае она не подходит...)

Из бензола  --- >  1,4- динитробензол? ( в этом случае, думаю, сначала нужно пронитровать, потом восстановить нитрогруппу до амино, затем защитить аминогруппу. Далее пронитровать в пара-положение. Потом можно получить соль диазония и заместить диазо-группу на нитрогруппу.)
 
ЕфимДата: Воскресенье, 15.06.2014, 17:47 | Сообщение # 2
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Miriada ()
Вопрос 1. Не могли бы Вы подсказать, где можно найти механизм реакции Кнёвенагеля? Какие стадии он включает?

Кнёвенагеля реакция

Цитата Miriada ()
Вопрос 2 . Каким образом можно получить из бромметана  пентадиен-3-ол?

Ну, скажем так:
бромметан - этан - ацетилен
ацетилен - ацетиленид натрия --(бромметан)--> пропин - ацетон
бромметан - метанол - метаналь
ацетон + 2HCHO --(NaOH, -2H2O)--> CH2=CH-CO-CH=CH2 --(LiAlH4)--> CH2=CH-CHOH-CH=CH2

Цитата Miriada ()
Из формальдегида и HCN   --- >   (CN)2CH-CH2-CH(CN)2 ( можно было бы реакцию Кнёвенагеля использовать, но, кажется, в этом случае она не подходит...)

Ну, например:
метаналь - дихлорметан --(HCN, NaOH)--> (CN)2CH2  
2(CN)2CH2 + CH2Cl2 --(NaOEt, -NaCl)--> (CN)2CH-CH2-CH(CN)2

Цитата Miriada ()
Из бензола  --- >  1,4- динитробензол? ( в этом случае, думаю, сначала нужно пронитровать, потом восстановить нитрогруппу до амино, затем защитить аминогруппу. Далее пронитровать в пара-положение. Потом можно получить соль диазония и заместить диазо-группу на нитрогруппу.)

Можно smile
 
MiriadaДата: Воскресенье, 15.06.2014, 18:53 | Сообщение # 3
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
Статус: Offline
CH2=CH-CO-CH=CH2 --(LiAlH4)--> CH2=CH-CHOH-CH=CH2  -- а здесь, наверное, лучше NaBH4, чтобы по двойным связям не было восстановления? Он менее активный. 

2(CN)2CH2 + CH2Cl2 --(NaOEt, -NaCl)--> (CN)2CH-CH2-CH(CN)2   (CN)2CH2  - нуклеофил,  а CH2Cl(+) - электрофил?
 
ЕфимДата: Воскресенье, 15.06.2014, 19:44 | Сообщение # 4
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Miriada ()
CH2=CH-CO-CH=CH2 --(LiAlH4)--> CH2=CH-CHOH-CH=CH2  -- а здесь, наверное, лучше NaBH4, чтобы по двойным связям не было восстановления? Он менее активный.
 
Да, возможно. Вообще - это узкое место. Обычно ЛАГ (как и боргидрид) не затрагивает двойные связи, но тут они активированы карбонилом... 

Цитата Miriada ()
2(CN)2CH2 + CH2Cl2 --(NaOEt, -NaCl)--> (CN)2CH-CH2-CH(CN)2   (CN)2CH2  - нуклеофил,  а CH2Cl(+) - электрофил?

Почти так, только заряд не там smile Нуклеофил тут анион (CN)2CH- , образующийся под действием основания, а электрофил - атом углерода дихлорметана. Реакция - нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода.
 
MiriadaДата: Воскресенье, 15.06.2014, 19:49 | Сообщение # 5
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
Статус: Offline
Да, я так и поняла. А здесь CH2Cl(+)   - опять поторопилась.   happy  

Огромное Вам спасибо!
 
MiriadaДата: Воскресенье, 15.06.2014, 21:06 | Сообщение # 6
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
Статус: Offline
Ефим, можно ещё один вопрос? Правильно ли я понимаю, что пиррол вообще основных свойств не проявляет ( НЭП в сопряжении с циклом)?
 
ЕфимДата: Воскресенье, 15.06.2014, 21:36 | Сообщение # 7
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Miriada ()
Ефим, можно ещё один вопрос? Правильно ли я понимаю, что пиррол вообще основных свойств не проявляет ( НЭП в сопряжении с циклом)?

Пиррол проявляет чрезвычайно слабые основные свойства, значение pKB у него примерно такое же, как у орто-нитроанилина (5*10-15), то есть он мог бы образовывать очень нестойкие соли с очень сильными кислотами (типа хлорной), существующие только в растворе в избытке кислоты. С этой точки зрения пиррол смело можно объявить не проявляющим основных свойств. Кроме того - пиррол при действии кислот очень легко полимеризуется, поэтому даже фантомная его основность просто не может себя проявить.

Причина этого не просто в том, что НЭП азота в пирроле сопряжена. В анилине НЭП азота тоже находится в сопряжении с циклической системой, но анилин - вполне вменяемое основание. Главное в том, что НЭП азота в пирроле напрямую принимает участие в ОБРАЗОВАНИИ ароматического цикла, она не просто сопряжена с ним, она - его часть. При протонировании НЭП исключается из цикла, ароматичность полностью нарушается, а это очень энергетически невыгодный результат. Следствием нарушения ароматичности при протонировании пиррола является и его полимеризация, поскольку протонированный пиррол становится банальным диеном, да ещё и активированным.


Сообщение отредактировал Ефим - Понедельник, 16.06.2014, 21:14
 
MiriadaДата: Понедельник, 16.06.2014, 20:52 | Сообщение # 8
Группа: Пользователи
Сообщений: 699
Статус: Offline
Спасибо Вам!  smile
 
Форум » Химическое образование » Консультации » Вопросы по органической химии.
Страница 1 из 11
Поиск:

lascheggia © 2012-2017
Бесплатный хостинг uCoz