Форум химиков на сайте ХимЛаб

СhemistLab.ru

Главная | Органическая химия. Вопросы. - Страница 20 - Форум | Регистрация | Вход
Вторник
26.09.2017
08:36
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость |
[ Новые сообщения · Участники · Администрация · Правила форума · Поиск · Таблица Менделеева ]

Страница 20 из 21«1218192021»
Форум » Химическое образование » Консультации » Органическая химия. Вопросы.
Органическая химия. Вопросы.
EgorДата: Четверг, 22.01.2015, 01:22 | Сообщение # 286
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Есть реакция
HOOC-CH2-CHOH-COOH ----t0----> HOOC-CH=CH-COOH
Как понять какую кислоту мы получили - фумаровую или малеиновую?
 
EgorДата: Четверг, 22.01.2015, 01:57 | Сообщение # 287
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Объясните, пожалуйста, почему такой резонанс является невыгодным?
Прикрепления: 2663408.png(2Kb)
 
ЕфимДата: Четверг, 22.01.2015, 10:21 | Сообщение # 288
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата
Есть у нас тиофен. На 4 атома углерода приходится 6π-электронов, поэтому он является πе-избыточным. Есть у нас пиридин. На 6 атомов углерода приходится 8п-электронов (6п-электронов лично пиридина и пара электронов от азота). Он является пе-недостаточным.

В пиридине всего 6 пи-электронов (НЭП азота даже не сопряжена с пи-системой). Но в любом случае, характер пи-системы (избыточность - недостаточность) определяется не числом пи-электронов, а относительной (относительно бензола) электронной плотностью.
Атом азота в пиридине - акцептор, поэтому у него велик вклад резонансных форм с "плюсом" в цикле:


Электронная плотность пи-системы оказывается пониженной относительно бензола, что и на реакционной способности отражается.

У тиофена атом серы участвует в ароматической системе одной из своих НЭП, то есть является донором, что даёт большой вклад резонансов с "минусом" в цикле:



Электронная плотность пи-системы повышена относительно бензола, цикл - пи-избыточный.

Цитата
Есть смесь бензола и тиофена, бромируем. Сначала бромируется тиофен. Из этого делаем вывод, что он более реакционно способный. За счет чего проявляется эта реакционная способность тиофена?

За счёт того, о чём говорилось выше. Тиофен более доступен для электрофила в силу более высокой электронной плотности пи-системы.

Цитата Egor ()
Есть реакция HOOC-CH2-CHOH-COOH ----t0----> HOOC-CH=CH-COOH
Как понять какую кислоту мы получили - фумаровую или малеиновую?

В таких случаях обычно идёт транс-элиминирование и получается, соответственно транс-изомер. К тому же транс-изомеры, как правило, термодинамически выгоднее.

При выдерживании при 150С яблочная кислота превращается в фумаровую кислоту, но если нагревать быстро до 180С, то получается малеиновый ангидрид.

Цитата Egor ()
Объясните, пожалуйста, почему такой резонанс является невыгодным?

Плюс на азоте - не есть хорошо. Азот - акцептор, нести положительный заряд ему совсем уж невыгодно.
Прикрепления: 0193983.png(2Kb) · 1699335.png(2Kb)


Сообщение отредактировал Ефим - Четверг, 22.01.2015, 10:24
 
EgorДата: Пятница, 23.01.2015, 19:07 | Сообщение # 289
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Спасибо!

Почему в анилине надо обязательно защищать NH2-группу?
 
GreyДата: Пятница, 23.01.2015, 19:21 | Сообщение # 290
Группа: Пользователи
Сообщений: 133
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Спасибо! Почему в анилине надо обязательно защищать NH2-группу?
Может быть приведете пример?

Насколько мне известно, защита групп применяется для синтетических целей.
А так чтобы обязательно защищать.. Первый раз слышу.
 
ЕфимДата: Суббота, 24.01.2015, 15:58 | Сообщение # 291
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Почему в анилине надо обязательно защищать NH2-группу?

Да, действительно - для какой именно реакции?
 
EgorДата: Суббота, 24.01.2015, 19:49 | Сообщение # 292
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Когда хотим анилин ввести в реакцию с азотной кислотой, то сначала ацилируем NH2-группу, т.е. защищаем. А от чего защищать ее?

Подскажите, пожалуйста, как из ацетона получить 1,4-дикетон - СH3-CO-CH2-CH2-CO-CH3?
 
GreyДата: Суббота, 24.01.2015, 20:15 | Сообщение # 293
Группа: Пользователи
Сообщений: 133
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Когда хотим анилин ввести в реакцию с азотной кислотой, то сначала ацилируем NH2-группу, т.е. защищаем. А от чего защищать ее?
Анилин и другие ароматические амины легко окисляются под действием смеси азотной и серной кислоты.
В данном случае защита применяется от побочной реакции окисления.

Цитата Egor ()
Подскажите, пожалуйста, как из ацетона получить 1,4-дикетон - СH3-CO-CH2-CH2-CO-CH3?
Например, при гидролизе и нагревании диацетилянтарного эфира получается данный продукт.

Вопрос как получить диацетилянтарный эфир?
Один из вариантов: подействовать на ацетоуксусный эфир (АУЭ) сильным основанием (к примеру, металлическим натрием) получит натр-АУЭ, далее окислить полученный продукт молекулярным йодом.


Сообщение отредактировал Grey - Суббота, 24.01.2015, 20:26
 
ЕфимДата: Суббота, 24.01.2015, 20:34 | Сообщение # 294
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Подскажите, пожалуйста, как из ацетона получить 1,4-дикетон - СH3-CO-CH2-CH2-CO-CH3?

Цитата Grey ()
Например, при нагревании диацетилянтарного эфира получается данный продукт.

Это да, но надо ведь из ацетона.
Скажем так (исходя из максимально жёсткого условия, что кроме ацетона больше ничего органического нет):
ацетон ----> уксусная кислота (окислительное расщепление по Попову)
ацетон ----> изопропанол (восстановление)
изопропанол + уксусная кислота ----> изопропилацетат (этерификация)
изопропилацетат ----> изопропилацетоуксусный эфир (сложноэфирная конденсация)
ацетон + хлор ----> хлорацетон (хлорирование)
изопропилацетоацетат + Na ----> натрийацетоуксусный эфир
натрийацетоуксусный эфир + хлорацетон ----> 2-ацетонилацетоуксусный эфир (название очень несистематическое)
2-ацетонилацетоуксусный эфир ----> гександион-2,4 (кетонное расщепление замещённого ацетоуксусного эфира)


Сообщение отредактировал Ефим - Суббота, 24.01.2015, 20:37
 
GreyДата: Суббота, 24.01.2015, 20:38 | Сообщение # 295
Группа: Пользователи
Сообщений: 133
Статус: Offline
Цитата Ефим ()
Это да, но надо ведь из ацетона. Скажем так (исходя из максимально жёсткого условия, что кроме ацетона больше ничего органического нет):
ацетон - уксусная кислота (окислительное расщепление по Попову)
ацетон - изопропанол (восстановление)
изопропанол + уксусная кислота - изопропилацетат (этерификация)
изопропилацетат - изопропилацетоуксусный эфир (сложноэфирная конденсация)
ацетон + хлор - хлорацетон (хлорирование)
изопропилацетоацетат + Na ----> натрийацетоуксусный эфир 
натрийацетоуксусный эфир + хлорацетон - 2-ацетонилацетоуксусный эфир (название очень несистематическое)
2-ацетонилацетоуксусный эфир - гександион-2,4 (кетонное расщепление замещённого ацетоуксусного эфира)

Куда я смотрел? Не заметил, что нужно получить из ацетона..  smile
 
EgorДата: Воскресенье, 25.01.2015, 01:51 | Сообщение # 296
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Ох, вот это да.
Спасибо большое!

Кто является лучшими нуклеофилами: первичные, вторичные, третичные, ароматические?
На примере основности я разобрался, но нуклеофильность - это же совсем другая вещь.
Объясните, пожалуйста.
 
GreyДата: Воскресенье, 25.01.2015, 09:03 | Сообщение # 297
Группа: Пользователи
Сообщений: 133
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Кто является лучшими нуклеофилами: первичные, вторичные, третичные, ароматические? На примере основности я разобрался, но нуклеофильность - это же совсем другая вещь.
Объясните, пожалуйста.

Я не специалист, но на мой взгляд тут сложно сделать какой-либо прогноз.
В различных растворителях нуклеофильные свойства будут меняться.
Лучше проверить на практике.


Сообщение отредактировал Grey - Воскресенье, 25.01.2015, 09:04
 
ЕфимДата: Воскресенье, 25.01.2015, 18:40 | Сообщение # 298
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Кто является лучшими нуклеофилами: первичные, вторичные, третичные, ароматические? На примере основности я разобрался, но нуклеофильность - это же совсем другая вещь.
Объясните, пожалуйста.

Вопрос действительно, не имеет однозначного ответа. Можно только обрисовать картину в целом, памятуя о том, что в конкретных случаях могут возникать и исключения.
Если рассматривать нуклеофильное присоединение у насыщенного углерода, то изрядную роль в стабильности пятикоординированного переходного состояния (а значит и скорости замещения) играют стерические эффекты.

Ароматические амины, как правило, менее нуклеофильны, чем алифатические, за исключением случаев сильной стерической загруженности алифатического амина. Тут играет роль и электронный, и стерический эффекты.

В ряду алифатических аминов нуклеофильность, как правило, уменьшается в ряду первичный - вторичный - третичный, но и тут могут быть варианты. Ди-третбутиламин может быть слабее триметиламина, особенно, если субстрат сам достаточно "лохматый".

Вообще, нуклеофильность - характеристика не реагента как такового, а поведения реагента в системе реагент - субстрат - растворитель.


Сообщение отредактировал Ефим - Воскресенье, 25.01.2015, 18:41
 
EgorДата: Пятница, 24.04.2015, 18:31 | Сообщение # 299
Группа: Пользователи
Сообщений: 267
Статус: Offline
Помогите, пожалуйста, разобраться с такой задачей.
Не сталкивался с такими ацеталями.. 

Цитата
Из каких карбонильных соединений и спиртов были получены следующие ацетали (кетали)?
Прикрепления: 5098330.png(11Kb)
 
ЕфимДата: Пятница, 24.04.2015, 21:28 | Сообщение # 300
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1812
Статус: Offline
Цитата Egor ()
Помогите, пожалуйста, разобраться с такой задачей. Не сталкивался с такими ацеталями..
 

а) циклогексанон и этанол
б) циклопентанон и 1,3-пропиленгликоль
в) А тут особь статья - внутримолекулярное кеталирование. Исходник - 
HO-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-OH (1,9-дигидроксинонанон-5)
 
Форум » Химическое образование » Консультации » Органическая химия. Вопросы.
Страница 20 из 21«1218192021»
Поиск:

lascheggia © 2012-2017
Бесплатный хостинг uCoz