Форум химиков на сайте ХимЛаб

СhemistLab.ru

Главная | Нуклеофильное замещение - Форум | Регистрация | Вход
Суббота
27.05.2017
03:42
Гостевая книга
Информация о сайте
Приветствую Вас Гость |
[ Новые сообщения · Участники · Администрация · Правила форума · Поиск · Таблица Менделеева ]

Страница 1 из 11
Форум » Химическое образование » Консультации » Нуклеофильное замещение
Нуклеофильное замещение
MiriadaДата: Воскресенье, 13.07.2014, 14:03 | Сообщение # 1
Группа: Пользователи
Сообщений: 694
Статус: Offline
Здравствуйте! Не могли бы Вы помочь разобраться? 

В одном из учебников написано, что  реакции между бензилбромидом и гидросульфидом натрия и аллилбромидом и аммиаком протекают по  к SN2 - механизму.

Хотя в большинстве случаев всё равно имеет место смешанный механизм, но в данных случаях, я считаю, будет иметь место как раз механизм SN1. Ведь образующиеся карбониевые ионы стабильны. Вообщем, не  совсем понятен этот момент...
 
ЕфимДата: Воскресенье, 13.07.2014, 16:21 | Сообщение # 2
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1800
Статус: Offline
Цитата Miriada ()
Здравствуйте! Не могли бы Вы помочь разобраться?  В одном из учебников написано, что  реакции между бензилбромидом и гидросульфидом натрия и аллилбромидом и аммиаком протекают по  к SN2 - механизму.

Хотя в большинстве случаев всё равно имеет место смешанный механизм, но в данных случаях, я считаю, будет иметь место как раз механизм SN1. Ведь образующиеся карбониевые ионы стабильны. Вообщем, не  совсем понятен этот момент...

Скорость  SN1 реакции (для данного субстрата) зависит только от свойств растворителя, а в случае SN2 - в основном от нуклеофильности реагента. Так, гидролиз того же бензилбромида идёт в основном по SN1 механизму, поскольку вода - довольно слабый нуклеофил, и скорость реакции по конкурирующему механизму мала. А вот гидросульфид-анион - чрезвычайно сильный нуклеофил, и в этом случае реакция по SN2-механизму идёт намного быстрее, причём скорость по SN1 при этом не увеличивается. В таких условиях SN2 может стать доминирующим механизмом. 
То есть, если в реакции участвует сильный нуклеофил, то априори нельзя утверждать, что тот же бензилбромид будет реагировать только по SN1-механизму.
Что касается конкретных примеров, то это вполне возможно, но так ли это в действительности - не берусь утверждать, тут надо в литературе покопаться.
 
MiriadaДата: Понедельник, 14.07.2014, 10:38 | Сообщение # 3
Группа: Пользователи
Сообщений: 694
Статус: Offline
А с другой стороны реакции SN2  с участием аллил- и бензилгалогенидов, получается,  должны ускоряться  за счёт как раз стабилизации ПС. В этом случае ведь атом  углерода переходит в sp2 состояние, и образующаяся p-орбиталь  приходит в сопряжение с пи-системой...
 
ЕфимДата: Понедельник, 14.07.2014, 13:41 | Сообщение # 4
Группа: Супермодераторы
Сообщений: 1800
Статус: Offline
Цитата Miriada ()
А с другой стороны реакции SN2  с участием аллил- и бензилгалогенидов, получается,  должны ускоряться  за счёт как раз стабилизации ПС. В этом случае ведь атом  углерода переходит в sp2 состояние, и образующаяся p-орбиталь  приходит в сопряжение с пи-системой...

В абсолютном выражении да, но не в относительном. Такое сопряжение предполагает вклад структуры с разделением зарядов, полностью аналогичной той, что реализуется при механизме SN1. То есть сопряжение в большей степени стабилизирует состояние с разделением зарядов, чем пентакоординированное sp2 состояние.
 
MiriadaДата: Понедельник, 14.07.2014, 17:37 | Сообщение # 5
Группа: Пользователи
Сообщений: 694
Статус: Offline
Спасибо Вам большое!  smile

Можно ещё один вопрос? Правда, совсем не в тему. Не могли бы посоветовать какие-либо книги по биохимии для начинающих изучение этой дисциплины?
 
ulianniaДата: Пятница, 01.08.2014, 17:18 | Сообщение # 6
Группа: Пользователи
Сообщений: 15
Статус: Offline
Кольман и Рем норм литература по биохимии. Можно стандартным справочником воспользоваться.
 
Форум » Химическое образование » Консультации » Нуклеофильное замещение
Страница 1 из 11
Поиск:

lascheggia © 2012-2017
Бесплатный хостинг uCoz